稀土金属有机化学[精选].ppt

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2017-01-26 发布于江苏
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稀土金属有机化学[精选]

The results of the reaction probed by GC-MS The process of the hydride transfer in the reaction The proposed mechanism for the Cannizarro-type reaction Zhang, L.; Wang, S. et al. J. Org. Chem. 2006, 71, 3149-3153. 9. Catalytic Cyclotrimerization of Aromatic Isocyanates Shen, Q.; et al, Organometallics 2002, 21, 2529. Shen, Q.; et al, Organometallics 1997, 16, 3711. 4. Catalytic Hydrosilylation 催化剂产率（%，分离）选择性 Cp*2LuMe?THF 98 100:0 Cp*2YbCH(TMS)2 91 100:0 Cp*2YMe?THF 84 100:0 Cp*2SmCH(TMS)2 90 11:1 Cp*2NdCH(TMS)2 85 3.2:1 Cp*2LaCH(TMS)2 90 1.9:1 Me2SiCp”2YCH(TMS)2 84 31:1 Me2SiCp”2SmCH(TMS)2 98 1:2 Me2SiCp”2NdCH(TMS)2 89 1:2 Livinghouse, T. ; et al, Organometallics 2004, 23, 12-14. 5. Catalytic Hydroboration Reaction 6. Guanylation of Aromatic Amines Building Block exists in many bioactive compounds Zhang, W.; Nishiura, M.; Hou, Z. Chem. Eur. J. 2007, 13, 4037. 91 15 r.t. / 12 Cy 2 12 92 14 r.t. / 12 Pri 2 11 95 13 r.t. / 12 Cy 2 10 96 (92)c 12 r.t. / 12 Pri 2 9 96 11 r.t. / 12 Cy 2 8 95 10 r.t. / 12 Pri 2 7 94 9 r.t. / 12 Cy 2 6 92 8 r.t. / 12 Pri 2 5 95 7 r.t. / 12 Cy 2 4 93 6 r.t. / 12 Pri 2 3 95 (95)b (92)c 5 r.t. / 12 Cy 2 2 93 4 r.t. / 12 Pri 2 1 Yield (%)a Product Tp (?C) / time (h) Amine R Cat. entry Catalytic Addition of the Amine to the Carbodiimides 85 26 110 / 24 Cy 2 23 81 (84)b 25 110 / 24 Pri 2 22 97 24 110 / 12 Cy 2 21 95 23 110 / 12 Pri 2 20 No reaction a,b,c 20 110 / 36 Cy 2 19 No reaction a,b,c 20 110 / 36 Pri 2 18 80 (82)b 20 110 / 36 Cy 2 17 93 (95)b 19 r.t. / 12 Cy 2 16 92 (88)c 18 r.t. / 12 Pri 2 15 92 17 r.t. / 12 Cy 2 14 93 16 r.t. / 12 Pri 2 13 Catalytic Addition of the Amines to the Carbodiimides Catalytic Activity of the Cp-Free Lanthanide Amides on the Addition of Amines to Carbodiimides 99 24 r.t. CH2Cl2 1 9 96 24 r.t. hexane 1 8 96 24 r.t. Et2O 1 7 97 24 r.t. toluene 1 6 0 24 0 or 60 THF 0 5 66 24 r.t. THF 0.5 4 95 24 r.t. THF 1 3 95 24 r.t. THF 3 2 92 24 r.t. THF 5 1 Yieldb (%) time (h) temp. (?C) solvent