钨的测定[精选].doc

钨的测定 （五：碱溶硫氰酸盐比色法） 方法提要：试样经过氧化钠熔融，用1％EDTA溶液浸取后，钨以钨酸钠形式进入溶液，铁、锰等伴生元素及部分铜则成氢氧化物或氧化物沉淀与钨分离。 4FeWO4+4Na2O2+6H2O=4Na2WO4+4Fe(OH)3↓+O2 MnWO4+Na2O2+H2O=Na2WO4+H2MnO3↓+O2 2CaWO4+2Na2O2+2H2O=2Na2WO4+2Ca(OH)2↓+O2 吸取部分澄清试液，在盐酸介质中，以三氯化钛将钨还原至五价与硫氰酸盐形成黄色络合物进行比色。 Na2WO4+6HCL+TiCL3+4KCNS=K[WO(CNS)4]+3KCL+2NaCL+TiCL4+3H2O 本法适用于0.02～5％以下三氧化钨的测定。 试剂配制：（1）过氧化钠 （2）1N氢氧化钠溶液：48克氢氧化钠溶于水并稀释至1000 ml,，摇匀 （3）12.5%硫氢酸钾溶液：125克硫氢酸钾溶于水并稀释至1000 ml，摇匀。 （4）3+2盐酸溶液：3份盐酸溶液2份水中，摇匀。 （5）10%氯化亚锡溶液：10克氯化亚锡溶于60 ml盐酸中，搅拌下用水稀释至100ml。 （6）三氯化钛—氯化亚锡—盐酸溶液：100 ml 3+2的盐酸溶液中加15—20%的三氯化钛溶液2 ml，10%氯化亚锡溶液50 ml，摇匀，（用时现配）。 （7）钨酸钠标准溶液：准确称取纯三氧化钨0.1000克于250ml高型烧杯中，加氢氧化钠40克，用适量水置电炉上小心加热至溶解完全，冷却后移入1000ml容量瓶中，用水稀释至900ml（1）左右，摇匀，再用水稀释至刻线，充分摇匀，此溶液1ml含三氧化钨0.1mg。 （8）钨酸钠标准工作溶液：上述标准溶液按下列差级的50倍分别取出放入500ml容量瓶中，（2），以1N氢氧化钠稀释至标线，充分摇匀，储藏于试剂瓶中备用。 级差：0.05、 0.10、 0.20、 0.30、 0.40 、 0.50、 0.60、 0.70、 0.80、 1.00、 1.20、 1.40、 1.60、 1.80、 2.00、 2.20、 2.50、 2.80、 3.10、 3.40。 分析步骤： 称取试样0.2000～0.5000克于30ml铁坩埚中，加入过氧化钠2.5克（3），用园头小玻棒搅匀，并用小块滤纸擦净玻棒，揉成小团放入铁坩埚中再覆盖一层过氧化钠，放入750～7800C的马弗炉中熔融至红色均匀流体（4），取出，稍冷（5），置铁坩埚于承接有100ml容量瓶的漏斗上（内含1克EDTA），盖好瓷坩埚盖，吹入温水使内溶物溶解，用水洗净坩埚盖及坩埚，稀释至刻线（6），摇匀，静置澄清(约40～60分钟)。 吸取清液2～10ml于25ml比色管中（7）（不足10ml用1N氢氧化钠溶液补足10ml） 式中：K—1ml标准溶液含三氧化钨的克数。 V－试液总体积（ml）） 2FeS + 9Na2O2 + 10H2O = 2Na2SO4 + 14NaOH + 2Fe(OH)3↓ 方铅矿: PbS + 5Na2O2 + 3H2O = Na2SO4 + 6NaOH + Na2PbO3 丙锌矿: ZnS + 4Na2O2 + 2H2O = Na2SO4 + 4NaOH + Na2ZnO2 辉钼矿 :MoS2 + 9Na2O2 + 6H2O = 2Na2SO4 + 12NaOH + Na2MoO4 辉铋矿: Bi2S3 + 14Na2O2 + 10H2O = 3Na2SO4 + 20NaOH + 2NaBiO3 辉锑矿 Sb2S3 + 14Na2O2 + 8H2O = 3Na2SO4 + 16NaOH + 2Na3SbO4 硫砷铁矿: FeAsS + 7Na2O2 + 6H2O = Na2SO4+ 9NaOH+ Na3AsO4 + Fe(OH)3↓ 锡石: SnO2 + 9Na2O2 + 6H2O = 2NaOH + Na2SnO3 + O2↑ 二氧化硅 : SiO2 + 2Na2O2 + H2O = 2Na2O2 + H2O = 2NaOH + Na2SiO3 + O2↑ 铌铁矿: 2FeNb2O6 + 3Na2O2 + 4H2O = 2NaOH + 2Fe(OH)3↓+ 2Na2Nb2O6↓+ O2↑ 钽铁矿: 2FeTa2O6 + 3Na2O2 + 4H2O = 2NaOH + 2Fe(OH)3↓+ 2Na2Ta2O6↓+ O2↑ 稀土矿: REPO4 + 2Na2O2 + 2H2O = Na3PO4 + NaOH + RE(OH)3↓+ O2↑ 磷灰石: Ca3(PO4)2 + 4Na2O2 + 4H2O = 2Na3PO4 + 2