第十章醚和环氧化物全解.ppt

* ?一、醚的结构、分类和命名 单醚 C2H5－O－C2H5 C6H5－O－C6H5 (二)乙醚 二苯醚 混醚 CH3－O－C2H5 C6H5－O－CH3 甲乙醚 苯甲醚 结构简单的醚，多按烃基命名，若两个烃基不同，将较小的基放在前面；烃基中有一个是芳烃基时，则芳烃基放在前面。 CH2=CHCH2-O-C≡CH 烯丙基乙炔基醚 第十章 醚和环氧化合物 醚(Ether) 通式可表示为： 醚： R－O－R 或Ar－O－R 或Ar－O－Ar 结构比较复杂的醚，则把较小烃氧基(－OR)作为取代基。例如： ? ? ? 2-甲基-4-甲氧基戊烷 2-甲基-4-乙氧基-2-丁醇 环醚： 碳链与氧原子形成环状结构的醚。以“环氧”作词头或用杂环命名。 1,2-环氧丙烷 5-甲基-1,3-环氧-2-氯庚烷 四氢呋喃(THF) 1,4-二氧六环 (二噁烷) 4-甲基-4,5-环氧-1-戊烯 冠醚 含有多个氧的大环醚，形状似王冠（crown ether） 命名：m-冠-n m: 碳、氧原子总数 n: 氧原子数 18-冠-6 O采用sp3杂化 二、醚的物理性质 水溶性: 多数醚不溶于水。四氢呋喃和1,4-二氧六环因氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与水混溶。 三、醚的化学性质 (一) 盐的生成 醚中氧原子上的孤对电子能接受质子，生成 盐。 ? ? 醚接受质子的能力很弱，必须与浓强酸(如浓HX或H2SO4)在较低温度下才能形成 盐。醚由于生成 盐而溶解于浓强酸中，可利用此现象区别醚与烷烃或卤代烃。 Lewis碱 Lewis酸 醚还可与与Lewis酸作用 较稳定，稳定性仅次于烷烃 (二) 醚键的断裂 使醚键断裂最有效的试剂是浓氢卤酸(一般用HI或HBr)。例如 ? ? 较小的烃基生成卤代烷 芳基烷基醚断裂, 生成卤代烃和酚。 氧与二个1oC相连，发生SN2；氧与 3oC相连，发生SN1。 （次） 反应活性： (1)卤化氢的反应性能：HIHBrHCl （浓） (2)混合醚反应时，碳氧键断裂的顺序： 3o烷基 2o烷基 1o烷基甲基芳基。 叔丁基醚可用于酚羟基、醇羟基的保护 (三) 形成过氧化物 ? ? 为什么醚蒸馏前必须纯化？ 氢过氧化乙醚 过氧化物不易挥发，受热或受摩擦时易爆炸，而且对人体有毒。在使用乙醚时，应先检查是否存在过氧化物。 过氧化物的检测：过氧化物具有氧化性，能使湿的KI-淀粉试纸变蓝，或使碘化钾醋酸溶液析出碘，故常用KI试验法检测。 过氧化物的除去：用还原剂如Na2SO3溶液或饱和FeSO4溶液充分洗涤，蒸馏后将乙醚储于棕色瓶中。 （四）Claisen重排 重排时烯丙基进入酚羟基的邻位；若邻位有取代基，则重排到对位 该反应与Diels – Alder反应类似，也是一个周环反应， 反应中不形成活性中间体，是一步完成的协同反应。反应 过程中，通过电子迁移形成环状过渡态，不仅烯丙基发生 了重排，同时也进行了异构化。 苯基烯丙基醚 3,3-?迁移 1 1’ 2 2’ 3 3’ 互变 若邻位已被占领，烯丙基经两次连续重排迁移到对位 CH2=CH-O-CH2CH=CH2 加热 CH2-CHO CH2CH=CH2 乙烯基烯丙醚重排 (四) 1, 2-环氧化合物的开环反应 1, 2-环氧化合物可通过烯烃与过氧酸氧化得到（顺式加成），由于存在环张力，性质较活泼。与酸、碱或其它强的亲核试剂均能直接进行开环加成反应。 乙二醇 2－乙氧基乙醇 2－氨基乙醇 2－溴代乙醇 二乙醇胺 增加2个碳的伯醇 QUESTION ：完成下列反应。 CH2—CH2 O HCN CH3C≡CH/碱 HOC6H5/H+or OH- HN(CH2CH2OH)2 KI/H2O CH3CO2H HO-CH2CH2-CN HO-CH2CH2-C≡CCH3 HO-CH2CH2-OC6H5 N(CH2CH2OH)3 三乙醇胺 HO-CH2CH2-I HO-CH2CH2-OCOCH3 1. 酸催化开环——SN2机理但具有部分SN1的性