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第六章 芳烃 * 4. 环辛四烯负离子 第六章 芳烃 * 5、交叉共轭体系-茚和奥 交叉共轭体系是指：两个环共用一边，也共用这边上两个碳的?电子，电子可以在两个环之间流动。 第六章 芳烃 * 6、多环（稠环）芳烃 周边共轭体系化合物：在环状共轭多烯的环内引入一个或若干个原子，使环内原子与若干个成环的碳原子以单键相连，这样的化合物称为周边共轭体系化合物。（用4n+2规则判别芳香性）。 第六章 芳烃 * 7. 轮烯芳香性的判别 （1）定义：分子式符合(CH)n的环多次甲基化合物称为轮烯。（n?10） （2）命名：轮烯是根据碳氢的数目来命名的。 （3） 判别轮烯芳香性的原则 （1）环碳必须处在同一平面内。 （2）符合4n+2规则。 第六章 芳烃 * 第六章 芳烃 * 硝基苯和苯进行亲电取代反应时的能量变化图 第六章 芳烃 * 四.二元取代苯亲电取代的经验规则 第六章 芳烃 * 二个定位基定位能力没有太大差别时，得混合物。 06-10-24 第六章 芳烃 * 复习: 1. 定位效应 ※ 卤素： 吸电子的诱导效应； 供电子的共轭效应 第六章 芳烃 * 2. 二元取代苯亲电取代的经验规则 第六章 芳烃 * 五、定位效应在有机合成中的应用 取代定位效应的应用--选择适当的合成路线 例1:硝基氯苯的邻、对、间位异构体均是有机合成的原料,若从苯出发: 第六章 芳烃 * 例2: 一般不先硝化,因为硝化后使苯环钝化,反应不易,产率低. 第六章 芳烃 * 例3、由苯制对硝基溴苯 先溴代后硝化；用重结晶法分离对位产物。 第六章 芳烃 * 6.8 烯基苯 一、烯基苯的制法 芳烃侧链带有烯基，称为烯基苯，典型代表为苯乙烯。 第六章 芳烃 * 二、烯基苯的反应 烯基苯分子中既含双键，又有苯环。一般，与苯环共轭的双键很活泼，容易发生加成。 1. 双键的加成 2.聚合和离子交换树脂 ◆ 苯乙烯均聚 第六章 芳烃 * ◆ 苯乙烯共聚 ◆ 苯乙烯共聚交联 第六章 芳烃 * ◆ 离子交换树脂 将交联的聚苯乙烯苯环上引入磺酸基、氨基等所形成的产物称为离子交换树脂。 去离子水：将自来水先通过阳离子交换树脂，去掉阳离子，呈酸性，而后通过阴离子交换树脂，去掉阴离子。 第六章 芳烃 * 6.9 联苯（简介） 1、命名 2、制备 第六章 芳烃 * 3、化学性质： 与苯相似，苯为给电子基，使另一环活化，一般取代在对位。 6.10 稠环芳烃 两个或多个苯环公用两个邻位碳原子的化合物 称为稠环芳烃。 第六章 芳烃 * 一、萘 1. 萘衍生物的命名 1,4,5,8位等同，称?位； 2,3,6,7位等同，称?位 第六章 芳烃 * 多元取代物：按照编号原则，使官能团（取代基）位置尽量小。 2. 萘的结构 ★ 结构：闭合的共轭系统。 sp2杂化，平面结构；键长不均等。如 萘： 第六章 芳烃 * ★ 萘的芳香性： 离域能：254.98kJ?mol –1，比两个单独苯环离域能的总和（300kJ?mol‐1）小，芳香性比苯差，比苯活泼。 3. 萘的化学性质 与苯相似，但芳香性比苯差，更易发生亲电取代反应。亲电取代首先在?位。但1与8或4与5位相距很近，有大的取代基（如磺酸基）时在?位较稳定。（β-位取代产物的热力学稳定性大于α-位取代产物，所以当温度较高时，主要为β-位取代产物 。） 第六章 芳烃 * （1）亲电取代反应 ?-位的电子云密度?-位高，但空阻比?-位大，所以，一般在?-位取代。 a. 卤化 b. 硝化 第六章 芳烃 * c. 磺化 ?﹣萘磺酸动力学，?﹣萘磺酸热力学控制。 第六章 芳烃 * 2-萘酚和2-萘胺是重要的有机中间体。 联萘酚是重要的不对称合成反应的手性催化剂的原料。 第六章 芳烃 * d.F-C 酰基化 萘的酰基化反应产物与反应温度和溶剂的极性有关。在低温和非极性溶剂（如CS2）中主要生成α﹣取代产物，而在较高温度及极性溶剂中（如硝基苯）主要生成 ?﹣取代物。 e. 萘环上取代基的定位效应: 与苯环相似，但更复杂 第六章 芳烃 * 规律：一元取代萘 (?位活泼) 邻对位定位基同环取代(使同环活化) 定位基在?位时，取代基进入同环的另一个?位； 定位基在?位时，取代基进入同环相邻的?位(?位活泼)； 间位定位基异环取代　 取代基进入另一苯环两个?位，得两 种产物(使同环钝化) 第六章 芳烃 * 萘环取代反应实例 稠环化合物一般不发生側链卤化，因为环本身活泼 06-10-26 第六章 芳烃 * 问题: 说出下列亲电取代反应位置: 第六章 芳烃 * （2）萘的还原和氧化 萘的芳香性比苯差。在加氢反应中