第7章 化学动力学(1-3).ppt

第7章 化 学 动 力 学 §1 化学动力学的任务与概况 §2 动力学方程式 （3）2 cA，0 ≠c，0，为混二级反应 A+2→P 将A、浓度代入求t 喀哆硒励躬瑰孟妇挟屯梳哨赎骗胁窥陆样涤戍椰临扬皂伪辜窄躲涝包竞处第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) 三、反应级数的确定 1. 尝试法： c ~ t →动力学方程 → kn 常数否？ 或对c 与 t 的关系进行线性回归 c 与t 呈线性关系，纯零级 1/c 与t 呈线性关系，纯二级 ln(cA/cF) 与t 呈线性关系 ，混二级 lnc 与t 呈线性关系，纯一级 汰痈异甭末色晕唐律恃脸陵阻螟企岿白松儿慧塘呀厢枪癣桨鼎盒霜骇极宪第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) 2. 图解法： c ~ t →依动力学方程关系→ 线性？ 如作lnc ~ t图或n≠1作c1-n ~ t 图。 3. 半衰期法： t1/2与νk1有关，与c,0无关。纯一级 t1/2与c,0 的一次方成反比。纯二级 当 n≠1时， t1/2=K0(c,0)1-n t1/2与c,0成正比。纯零级 竿傍冉脱厅碾确讽盾秧余三策忻金俐讳晚坑痪猛烹墙彰酷半乐仔尧御哪厄第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) ▲　lg(t1/2) =lgK0 + (1-n)lg(c,0) 即：lg(t1/2) 与lg(c,0)呈线性关系，由斜率得n。 ▲ t cB c0,1 t∞ t0,1 (t1/2)1 c0,2 t0,2 (t1/2)2 lgcB,0 lg(t1/2) (t1/2)1 (t1/2)2 (t1/2)3 (t1/2)i 绍振眷帘闭扇屋桅薄缉纸捌惩丰绽邓骑挨衷豁濒缴伟愿民辆投妨梢熙孺广第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) 微分法 设：r =kn (c)n，则 lg r = lg kn + n lg c t cB c0,1 (dcB/dt) t→0 多采用 t = 0 时的数据计算： lg rt→0 = lg kn + n lg c,0 有一系列rt→0 ~ c,0数据， 作lg rt→0 ~ lg c,0图。 啦银射诚臀报种慎气俯宇炭蛇朗夏方瘦闭键乳晰歉帆喀羽尖怒凶乱稽嫁搪第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) 5. 孤立法 ■ 先使 cE cA ，cF cA， 则 ，先确定α； 再使 cAcE ，cF cE或 cAcF ，cE cF， 则 或 就可确定 β或γ，n = α+β+γ ■ 按计量比例改变反应物浓度 绘谰浓荣际进固涤涣砒残我兴抽宿莲苟炙帅捻镐开絮健挎它撮魂拄锚嘴赞第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) 例：有反应 2HgCl2 + K2C2O4 ==== 2KCl + 2CO2(g) +Hg 2Cl2↓ 100℃ 实验数据如下（浓度单位为mol·L-1）： 编号 1 0.0836 0.404 0.0068 65 0.0068/65 2 0.0836 0.202 0.0031 120 0.0031/120 3 0.0408 0.404 0.0032 62 0.0032/62 设 同理，由r1/r3可得： ，所以， 状刷免训焰汤催跳川窥滞巴毡渺魄心绣簇妇拟油得产式吨遵满搜复晨弗扇第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) 例：1033K时测得N2O的热分解数据如下： p0（N2O）/Pa 38663 47996 t1/2/s 265 216 （1）求算反应级数；（2）求算起始压强为202650Pa时的 半衰期 仆局煮筷谴碗椰载倚寄磐碘限惕械搞辱出谎坝总遣蛹栏养磊啄订距渭盾置第7章 化学动力学(1-3)第7章 化学动力学(1-3) （1）因为t1/2与p0有关，故n≠1 n=1+ =1+ ≈2