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第六章 单环芳烃 二、单环芳烃的结构 三、单环芳烃的异构及命名 三、单环芳烃化学性质 ⑵硝化 ⑶磺化 ⑷付瑞德—克拉夫茨反应 ( Friedel–crafts 反应 ) ②付氏酰基化 ⑵苯侧链氧化 四、苯环上亲电取代反应的定位规律 2.对定位规律的解释 3.二取代苯的取代反应定位规律 练习 * 教学目的：1.了解并掌握芳烃的分类、命名、 及单环芳烃的结构。 2.掌握单环芳烃的化学性质。 教学重点：1.芳烃的命名。 2.单环芳烃的化学性质。 3.苯环上定位规律的应用。 教学难点：1.单环芳烃的结构。 2.苯环上亲电取代反应的定位规律。 教学时数：5学时 一、芳烃的意义及分类 1.芳烃的意义：符合休克尔规则，通称芳烃。 Hückel (休克尔)规则 ① 成环的碳原子都在同一平面或接近同一平面。 ② 环中的π电子总数符合4n + 2 即（n=0, 1, 2, …) 芳烃 苯系芳烃 非苯系芳烃 单环芳烃 多环芳烃 稠环芳烃 2.分类： 1.芳香性：⑴不易被氧化。 ⑵不易发生加成反应。 ⑶易发生取代反应。 2.苯的结构: ⑴SP2杂化。 ⑵共平面，键角120°。 ⑶闭合的大π键，键长发生平均化。 每个C上未参与杂化的p轨道垂直于苯环平面, 彼此相互平行, 从侧面互相重叠, 形成一个包括6个电子离域的、封闭(即首尾相连)的共轭π键。 苯的分子模型 从氢化热看：苯容易发生取代反应，而不易加成， 说明苯环具有特殊的稳定性。 H 2 2 H 2 3 H 2 H = _ 1 2 0 k J / m o l H = _ 2 3 2 k J / m o l H = _ 2 0 8 k J / m o l H 苯 实 = 2 0 8 k J / m o l H 苯 理 = 3 x 1 2 0 = 3 6 0 k J / m o l 从氢化热数据上，可以看出苯比凯库勒所假定的 环己三烯稳定，其能量差为152kJ/mol。 3.苯环结构的表示方法 1865年凯库勒 Kekulé式 共振论：pauling 苯的结构由若干个共振结构式组成的共振杂化体。 １.异构 ⑴侧链C＞3 ⑵环上有两个或两个以上取代基 例 邻二甲苯 1，2-二甲苯 o- 间二甲苯 1，3-二甲苯 m- 对二甲苯 1，4-二甲苯 p- ※２.命名（苯的衍生物） ⑴当苯环上连-NO2 ，-X ，-R等基团时，则以苯环为母体，叫做“某某苯”。 芳香烃去掉一个氢原子而形成的基团称为芳基，简写为Ar—。苯去掉一个氢原子而形成的原子团称为苯基，简写为Ph—。 苄基（Bz—） C H 2 C H 2 C H 3 C H 3 N O 2 C l 正丙苯 甲苯 硝基苯 氯苯 ⑵当苯环上连有-NH2 ，-OH ，-CHO， -SO3H， -COOH， -CH=CH2 或较复杂-R等基团时，基团为母体,则把苯环作 为取代基,叫做”苯某某”。 3 C C 2 H H 苯 乙 烯 苯乙炔 S O H 苯磺酸 ⑶不只一种取代基时，在后的为母体。 COOH B r 3-溴甲苯 3-硝基甲苯 3-溴苯甲酸 练习 (E)-2-对甲苯基-2-丁烯 ⑴卤化 注：F2太激烈、I2太慢 F和I的引入常采用其它方法。 1.苯环上的亲电取代反应 历程 慢反应 历程 + H O N O 2 H 2 S O 4 5 0 ~ 6 0 N O 2 + H 2 O 浓 ℃ 历程(了解) 注：磺化反应同硝化、卤代反应不同，是可逆的。 　　其水解反应的历程同磺化相反。 ①付氏烷基化 苯与烷基化试剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯。 烷基化试剂：除RX外,还有烯烃和醇。 催化剂：除无水AlCl3外，还有FeCl3、BF3、无水HF等。 例1 历程 ※例2 原因 注：付氏烷基化反应中，碳正离子中间体易重排。 例3 例4 注：当苯环上带有–NO2、-SO3H、-COOH、-COR等强的吸电子基时此反应不再发生。 练习 芳烃在无水AlCl3催化下可同酰卤或酸酐反应，生成芳酮。 历程 + A l C l 3 C H 3 C C l O + A l C l 4 - C H 3 C O + ( 1 ) 苯环上有强吸电子基，酰基化反应难发生。 由于酰基化反应无重排，如把芳酮进一步还原，可得到 直链烷基苯。 ※ 2.氧化反应 ⑴苯环氧化（了解） 叔丁基苯无?-H 烃基苯无论链多长都氧化成苯甲酸 例 3.芳烃侧链的卤代 溴代用NBS 注:自由基稳定性顺序 练习： 碳正离子的稳定性顺序与上相同 1.两类定位