化学平衡优秀讲义.pptVIP

第5章 化学平衡 目 录 5.1 化学反应的等温方程 5.1.2 ?rGm与反应进度? G～? 5.1.3 化学反应的等温方程 5.2 理想气体化学反应的标准平衡常数 标准平衡常数的定义式：由前式 反应方向与K? 5.2.2 有纯凝聚态物质参加的理想气体化学反应 5.2.3 相关化学反应标准平衡常数之间的关系 例题5.2.1 5.2.5 平衡组成的计算 5.3 温度对标准平衡常数的影响 5.3.2 ?rH?m为定值时范特霍夫方程的积分式 例5.3.1 5.3.2 ?rH?m为温度的函数时范特霍夫方程的积分 5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 例5.4.1 合成氨反应 5.4.2 惰性组分对平衡转化率的影响 5.5 真实气体反应的化学平衡 5.6 混合物和溶液中的化学平衡 * 反应的限度问题 应用热力学第二定律的平衡条件处理化学平衡问题 化学平衡的温度、压力、组成等问题。 5.1 化学反应的等温方程 5.2 理想气体化学反应的标准平衡常数 5.3 温度对标准平衡常数的影响 5.4 其它因素对理想气体化学平衡的影响 5.5 真实气体反应的化学平衡 5.6 混合物和溶液中的化学平衡 化学反应的等温方程：在一定的T, p条件下，化学反应 0=??BB 进行时，摩尔反应吉布斯函数与系统组成的关系。 5.1.1 摩尔反应吉布斯函数与化学反应亲和势A 由吉布斯函数判据，在恒T，恒 p及 W?=0的条件下 ?rGm≤0 自发 =平衡 用?rGm判断此条件下，指定状态的反应物变为指定状态的产物，反应能否发生、是否达到平衡。 定义A： A=-?rGm 称A为化学反应亲和势，简称亲和势。 A意义——恒T，恒 p及 W?=0 时，化学反应进行的推动力。 A0, 化学反应能自发进行； A=0, 反应物与产物处于平衡状态； A0, 化学反应不可能自发进行，逆反应会自发进行。 任一反应 0=??BB 反应进行的过程中, 各物质的n 均发生变化。 恒T，恒 p下， ?— 对各个相中反应物及产物求和。 B ?rGm与? ： 将 dnB=?Bd? 代入 → ?rGm——一定T、p和一定? 时，反应的?rGm。 A=-?rGm=-(?G/??)T,p 对于反应 0=?AA+?BB+?YY+?ZZ 反应开始前, 取a(=-?A) mol 的反应物A和 b(=-?B) mol 的反应物B, 一定T, p下， ①当?/mol=0时，系统只有反应物； ②当?/mol=1时，系统只有产物； ③ 0?/mol1时，系统内反应物与产物共存。 随反应的进行，? 随时间不断变化，?rGm或 A 也发生变化。 ? /mol 0 1 G T,p不变 0 0 =0 (?G/??)T,p——G～? 曲线在某? 处斜率，即?rGm。反应刚开始? /mol=0, G值最大。 图5.1.1 均相反应 G～? 曲线 此时，G值→最小，在恒T, 恒 p及 W?=0 的条件下，化学反应的平衡条件是 在最低点右侧 A=-(?G/??)T,p0，若进一步?→大，G值→大，在恒T、恒 p下，A=-(?G/??)T,p 0 不可能自动发生。 逆向反应自发。 G～?曲线 恒T，恒 p下 随反应进行，?→大，G值→小， -(?G/??)T,p=A→小; 在最低点左侧， (?G/??)T,p0, A0, 反应自发进行。 G值降至最低点时，A=-(?G/??)T,p =0，宏观上反应停止，系统达到了平衡状态——化学反应的限度。 在恒T、恒 p下 0=??BB 理想气体间的化学反应 ?B= ??B+RTln(pB/p?) 将其代入 ?化学反应在T 下的标准摩尔吉布斯函数 连乘积, ?B 反应物－, 产物 + →压力商Jp ?rGm= ?rG?m+RTln Jp ——理想气体化学反应的等温方程。范特霍夫等温方程 ‖ 5.2.1 标准平衡常数 在恒T, 恒 p下 0=??BB 理想气体间的化学反应, A=-(?G/??)T,p →小，→ A=0，→化学平衡为止。 ?rGm=?rG?m+RTln Jpeq =0 ( Jpeq ——平衡压力商) 在恒T, 恒p, 确定的化学反应?rG?m为确定的值。 标准平衡常数 平衡压力商称为标准平衡常数, K? K?表达式： 理气 pBeq ——平衡分压。 K?的量纲为1；只是温度的函数。 例如 aA+bB =yY+zZ 普遍的公式。通用：理气, 高压真实气体, 液态混