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化学平衡常数演示文件修改版
1.?了解化学平衡的概念,理解平衡常数的意义; 2.??掌握有关化学平衡的计算; 3.熟悉有关化学平衡移动原理。 二. 教学内容 [ 内容提要] 讨论一个化学反应是否具有实用价值,涉及两个方面问题: 1.化学反应进行的方向和程度大小如何? 2.化学反应进行的速度快慢如何? 前者属于化学热力学即化学平衡研究的范畴;后者属于化学动力学研究的课题。 6-1 可逆反应和化学平衡状态6-1-1可逆反应 各种化学反应中,反应物转化产物的限度并不相同。 大多数化学反应都是可逆的。例如:合成氨的反应就是可逆反应: N2(g)+3H2 (g) ≒ 2NH3(g) 习惯上,将化学反应计量方程式中从左到右进行的反应叫做正反应。从右到左进行的反应叫做逆反应。 可逆反应定义:在同一条件下,既能向正反应方向又能向逆反应方向进行的反应称为可逆反应。 6-1-2 化学平衡 化学平衡状态是一个热力学的概念,是指系统内发生的化学反应既没有向正向进行的自发性(或推动力)又没有向逆向进行的自发性时的一种状态。 热力学中假设所有的化学反应都是可逆的。 373K时,N2O4(g)≒2NO2(g)平衡体系的建立 1.定义:化学平衡是反应向正逆两个方向进行的“推动力”都 等于零的状态,从动力学的角度亦可说:正、逆反应速率相等时,体系所处的状态称为化学平衡。 即 r正= r 逆 正、逆反应速率与时间的关系 2.化学平衡状态(体系)特点 (1)建立化学平衡的前提:恒温、封闭体系进行的可逆反应。 (2)建立化学平衡的条件:r正= r 逆,但并非反应停止。 (3)建立化学平衡的标志:各物质浓度不再随时间改变,平衡状态是封闭体系中可逆反应进行的最大限度。 (4)化学平衡是有条件的平衡。当外界条件改变,r正和 r 逆改变,原平衡受破坏,直到建立新的动态平衡。 (5)在适宜的条件下,可逆反应都可以达到平衡状态,平衡组成与达到平衡的途径无关。 6-2 平衡常数 6-2-1 标准平衡常数K ? 范特霍夫等温方程:ΔrGm(T)=ΔrGm?(T) + RT lnJ J的定义为: 气相系统:J=∏(pi/p? )νi 溶液系统: J=∏(ci/c? )νi 气相、溶液混合系统: J=∏(pi/p? )νi×∏(ci/c? )νi νi为气态物质的计量序数。 化学反应达到平衡状态是“热力学推动力”----反应的自由能变ΔrGm等于零的状态。所以,在一定温度下,范特霍夫等温方程或表示为: ΔrGm(T)=ΔrGm?(T) + RT lnJ平衡=0(定义J平衡= K ? ) ΔrGm?(T) =- RT lnK ?=-2.303 RT lgK ? K ?是一个常数,该常数称为标准平衡常数。 K ?的表达式及标准平衡常数的物理意义 气相系统: K ? =∏(pi/p? )νi (6-2 ) 在一定温度下,当气相系统达到化学平衡时,参与反应的各气体的分压与热力学标准压力之比以反应方程式中的计量系数为幂的连乘积是一个常数。 溶液系统: K ? =∏(ci/c? )νi (6-4) νi为气态物质的计量序数。 当溶液系统达到化学平衡时,参与反应的各溶质的浓度与热力学标准浓度之比以反应方程式中的计量系数为幂的连乘积是一个常数。 气相、溶液混合系统: K ? =∏(pi/p? )νi×∏(ci/c? )νi (6-3) 若为气、液相混合的平衡系统,则气相物质以各气体的分压与热力学标准压力之比以反应方程式中的计量系数为幂的连乘积表示,液相物质则以各溶质的浓度与热力学标准浓度之比以反应方程式中的计量系数为幂的连乘积表示,两者的连乘积是一个常数。 标准平衡常数表达式 标准平衡常数表达式 标准平衡常数表达式 标准平衡常数表达式的要素 1) 标准平衡常数是温度的函数。温度不变,标准平衡常数不变,温度不同的同一反应的平衡常数不同。 如例6-1 2) 在一定温度下,无论化学平衡是如何达成的,达到平衡状态时,各物质的分压之间或浓度之间必须遵从平衡常数的制约。如例6-2 3) 同一反应同一温度下,标准平衡常数表达式必须与化学反应计量式相对应。同一化学反应以不同的计量式表示时,其K ?的数值不同。例6-3 4) 平衡常数表达式中没有固体、溶液等浓度不发生变化的物质。 例如:HgO(s)=Hg(g)+1/2O2(g) K ?= [P(Hg)/p ?].[p(O2)/ p ?]1/2 2H2O(l)=2H2(g)+ O2(g) K ?= [P(H2)/p ?]2.[p(O2)/ p ?] 6-2-2 实验平衡常数1、化学平衡定律 500K N2(g)+3H2 (g) ≒
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