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第十三章 羧酸衍生物 * 羧酸衍生物： 酰氯 酸酐 酯 酰胺 酰氯 酸酐 13.1 羧酸衍生物的命名 酯 ?-氯丙酸苯酯 内酯需标明羟基的位次。 ?-甲基 -γ-丁内酯 (3-甲基-4-丁内酯) 按水解后所生成的羧酸和其它产物来命名。例： 乙酰氯 苯甲酰氯 邻苯二甲酸酐（苯酐） Erythromycin A (红霉素) A Vitamin C 许多西药的成分是酯 酰胺 青霉素 ( penicillin ) 13.2 羧酸衍生物的物理性质（自学） 13.3 羧酸衍生物的波谱性质 P450习题13.1 13.4 羧酸衍生物的化学性质 13.4.1???酰基上的亲核取代反应 （1）水解 (2) 醇解 (3) 氨解 例： P454习题13.2,13.3 13.4.2 酰基上的亲核取代反应机理 该反应历程分两步完成： 反应是分步完成的：先亲核加成，后消除，最终生成取代产物。 P454习题13.4 13.4.3 酰基化试剂的相对活性 水解、醇解、氨解的实验事实证明，羧酸衍生物酰化活性大小的顺序为：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺。Why? 即酰氯的羰基碳最正。 ∴活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺 ① 该反应是亲核加成-消除机理。 要求： ①羰基碳正电量大 ②离去基团容易离去 ②　L－愈易离去，越有利于第二步反应（消除反应） 酸性：HCl ＞ RCOOH ＞ ROH ＞ NH3 pKa：～2.2 4～5 16～19 34 离去能力：Cl－＞－OCOR＞－OR’ ＞－NH2 ∴活性：酰氯＞酸酐＞酯＞酰胺 13.4.4 还原反应 (1) 用氢化铝锂还原 四氢铝锂的还原性很强，可以还原羧酸及羧酸衍生物。除酰胺被还原成相应的胺外，酰卤、酸酐和酯均被还原成相应的伯醇。例如： (2) 用金属钠-醇还原酯(Bouveault-Blanc反应) 酯与金属钠在醇溶液中加热回流，可被还原为相应的伯醇： (3) Rosenmund还原 酰氯经催化氢化还原为伯醇： 若采用Rosenmund还原，可使酰氯还原为醛： 其中的BaSO4、喹啉-硫都具有抑制作用，使反应停留在生成醛的阶段。 Rosenmund还原是制备醛的一种好方法。例： P455 习题13.5 13.4.5 与Grignard试剂的反应 (1) Grignard试剂与酯的反应 酯与格氏试剂的反应是制备含有两个相同烃基的3°醇的好方法。 慢于酮，生成的酮不能存在于体系中： *