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第五章 常见的局部腐蚀 §1.电偶腐蚀 1. 概念 异种金属在同一介质中接触，由于腐蚀电位不相等有电偶电流流动，使电位较低的金属溶解速度增加，造成接触处的局部腐蚀。而电位较高的金属，溶解速度反而减小，这就是电偶腐蚀。又称为接触腐蚀或双金属腐蚀。 实质：由两种不同的电极构成的宏观原电池的腐蚀。 2. 原理 3. 差异效应 4. 电偶序与电偶腐蚀的倾向 注意： 只列出相对顺序，不列出具体数值； 越往上越为阳极，越往下越为阴极； 同行金属说明电位相差很小； 不涉及动力学问题，只说明在热力学上发生的可能性问题。 5. 影响电偶腐蚀的因素 （2）介质的电导率 一般来说，介质的电导率高，金属的腐蚀速度加快。但对电偶腐蚀来说，介质电导率的高低对阳极金属的腐蚀程度的影响有所不同。 例如：海水、软水或普通大气 6.控制方法 避免异金属接触 避免大阴极小阳极 尽可能采取绝缘处理或表面处理 §2 小孔腐蚀 1. 概念 在金属表面的局部地区，出现向深处发展的小孔，其它地区不腐蚀或腐蚀很轻微，这种腐蚀形态称为小孔腐蚀，简称孔蚀或点蚀。 具有自钝化特性的金属（合金），如不锈钢、铝和铝合金、钛和钛合金等在含氯离子的介质中，经常发生孔蚀。 2. 孔蚀的机理 蚀孔的形成 当处于钝态的金属在含有活性阴离子介质中时，会在表面上形成孔蚀核。蚀孔内的金属表面处于活态，电位较负；蚀孔外的金属表面处于钝态，电位较正，于是孔内和孔外构成一个活态－钝态微电偶腐蚀电池，具有大阴极小阳极的结构，加速腐蚀。孔内介质相对于孔外呈滞流状态，成为贫氧区，溶解氧不易扩散过来，Cl－扩散进来以保持电中性，Cl－又可使孔内表面继续维持活态。同时氯化物水解使孔内介质酸度增加，阳极溶解加速，同时水中可溶性盐如Ca（HCO3）2转化为CaCO3沉淀，锈层与垢层一起在孔口处沉积形成一个闭塞电池，从而使得腐蚀进一步加速。这种作用成为“自闭塞酸化作用”，加速小孔腐蚀。 3. 影响孔蚀的因素 4. 孔蚀的测试方法 5. 孔蚀的控制方法 选用耐孔蚀合金，减少钢中硫、碳含量； 尽量减少介质中活性阴离子的浓度； 加入缓蚀剂，目的增加钝化膜的稳定性或使受损金属再钝化； 进行钝化处理（用一定浓度的酸控制温度浸泡）； 采用外加阴极电流抑制孔蚀。 §3 缝隙腐蚀 1. 概念 金属部件在介质中，由于金属与金属或金属与非 金属之间形成特别小的缝隙，使缝隙内介质处于滞 流状态，引起缝内金属加速腐蚀，这种局部腐蚀称 为缝隙腐蚀。 产生原因：设计不合理或由于加工过程等关系。 注意： 引起腐蚀的缝隙非一般肉眼所能明辨的缝隙，而是指能使缝隙介质停滞的特小缝隙，其宽度一般在0.025～0.1mm范围内； 几乎所有的金属和合金都能够发生缝隙腐蚀，但敏感度不同，具有自钝化特性的金属和合金的敏感性较高，自钝化性能越强，合金敏感度越高； 几乎所有的介质都能引起缝隙腐蚀，但其中又以充气的含活性阴离子的中性介质最易发生。 2. 缝隙腐蚀的机理 3. 缝隙腐蚀与孔蚀的比较 从产生条件来看：孔蚀起源于孔蚀核，缝隙腐蚀起源于金属表面的特小缝隙，孔蚀必须在含有活性阴离子的介质中才会发生，缝隙腐蚀在不含活性阴离子的介质中也能发生 从腐蚀过程来看：孔蚀通过腐蚀逐渐形成闭塞电池，然后才加速腐蚀，而缝隙腐蚀由于事先已有缝隙，腐蚀刚开始便形成闭塞电池而加速腐蚀，孔蚀比缝隙腐蚀闭塞程度大 从环形阳极极化曲线的特征来看：缝隙腐蚀比孔蚀要容易发生 从腐蚀形态来看：孔蚀的蚀孔窄且深，缝隙腐蚀的蚀孔广且浅 4. 影响缝隙腐蚀的因素 金属本身：钝化能力的高低影响缝隙腐蚀 介质：充气中性氯化物介质中发生，介质中Cl浓度越高，发生腐蚀的可能性越大；溶解氧的浓度大于0.5ppm时便会引起腐蚀 温度越高，缝隙腐蚀的危害性越大。 5. 缝隙腐蚀的控制 选材：采用高钼、铬、镍不锈钢可耐缝隙腐蚀 结构设计： 采用电化学保护法：使保护电位控制在击穿电位和活化电位之间。 §4 晶间腐蚀 1. 概念 腐蚀沿着金属或合金的晶粒边界或它的邻近区 域发展，晶粒本身腐蚀很轻微，这种腐蚀称为晶间 腐蚀。 晶粒与晶界之间存在一定的电位差，这主要是 合金在受热不当时，组织发生改变而引起的，所以 晶间腐蚀是一种组织电化学不均匀引起的局部腐蚀。 2. 晶间腐蚀机理 （2）晶间杂质溶解理论 奥氏体不锈钢在强氧化性介质中也能够发生晶间 腐蚀。通过观察发现，晶间腐蚀时在经过固溶处理 的钢上发生的，经过敏化处理的钢反而不发生。实 验表明，当固溶体中含有磷或硅杂质时，它们会偏 析在晶界上，这些杂质在强氧化性杂质作用下便发 生溶解，导致晶间腐蚀。而钢