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合金相结构培训教案
间隙固溶体中的点阵畸变 中间相:由两种或多种组元组元A和B形成晶体结构与两组元均不相同的新相,该新相在二元相图上的位置总是位于中间,故称之为中间相。 1) 具有超导性质:如Nb3Ge,Nb3Al,Nb3Sn,V3Si, NbN等; 2) 具有特殊电学性质:如InTe-PbSe,GaAs-ZnSe等在半导体材料用; 3) 具有强磁性的金属间化合物:如稀土元素(Ce,La,Sm,Pr,Y等)和Co的化合物具有特别优异的永磁性能; 作业 从晶体结构的角度说明间隙固溶体、间隙相以及间隙化合物之间的区别。 MgCu2结构中A,B原子分别构成的层网结构 通常存在于过渡族金属元素组成的合金中,分子式 AB或AxBy,如FeCr,FeMo;也可以是以化合物为基的固溶体。常温下硬而脆,对合金性能有害。 σ相为四方结构,轴比c/a=0.52,单位晶胞中有30 个原子。在Cr系不锈钢中出现的σ相会引起钢的脆性。 (2)σ相 4、超结构(有序固溶体) 对某些成分接近于一定的原子比(如AB或AB3)的无序固溶体中,当它从高温缓冷到某一临界温度以下时,溶质原子会从统计随机分布状态过渡到占有一定位置的规则排列状态,即发生有序化过程,形成有序固溶体。 长程有序的固溶体在X射线衍射图上会产生外加的衍射线条,称为超结构线,所以有序固溶体通常称为超结构或超点阵。 1)超结构的主要类型 几种典型的超点阵结构 Cu3AuI型超点阵 CuAuⅠ型超点阵 CuAuⅡ型超点阵 β黄铜(CuZn)型超点阵 Fe3Al型超点阵 MgCd3型超点阵 几种典型的超点阵结构 (C)CuAuⅡ型超点阵 (d) β黄铜(CuZn)型超点阵 (e)Fe3Al 型超点阵 (f)MgCd3型超点阵 2)有序化和影响有序化的因素 有序化的基本条件是异类原子之间的相互吸引作用大于同类原子间的吸引作用, 从而使有序固溶体的自由能低于无序态。 用长程有序度参数S来定量表示有序化程度: P为A原子的正确位置上出现A原子的几率,完全有序时,p=1;X A为A原子在合金中的原子数分数,完全无序时,p= X A 。 从无序到有序的转变过程是依赖于原子迁移来实现的,即存在形核和长大过程。 当合金缓冷经过某一临界温度时,各个核心慢慢独自长大,直至相互接壤。通常将这种小块有序区域称为有序畴。当两个有序畴同时长大相遇时,如果其边界恰好是同类原子相遇而构成一个明显的分界面,称为反相畴界,反相畴界两边的有序畴称为反相畴。 反相畴结构 影响有序化的因素:温度、冷却速度、合金成分等。 5.金属间化合物的性质和应用 * 2.3 合金相结构 相:合金中具有同一聚集状态、同一晶体结构和性质并以界面相互隔开的均匀组成部分。 合金:由两种或两种以上的金属或金属与非金属经熔炼、烧结或其他方法组合而成并具有金属特性的物质。组成合金的基本的、独立的物质称为组元。 中间相:A、B两种元素按固定的比例形成合金,合金的结构与所有组元均不同。其成分多数处在A在B中的溶解度和B在A中溶解度之间。 固溶体:以某一组元为溶剂,在其晶体点阵中溶入其他组元原子(溶质原子)所形成的均匀混合的固态溶体,它保持着溶剂的晶体结构类型。溶质原子占据主晶相质点位置一部分或间隙位置一部分,仍保持一个晶相,这种晶体称为固溶体。 根据溶质原子在溶剂点阵中所处的位置,可将固溶体分为置换固溶体和间隙固溶体两大类。 一、置换固溶体 置换固溶体:溶质占据溶剂点阵的阵点,或者说溶质原子置换了溶剂点阵的溶剂原子所形成的固溶体。 若溶质与在溶剂相中以任意比例固溶,这种固溶体称为连续型(无限型)固溶体。 连续置换固溶体中两组元原子置换示意图 2.3.1 固溶体 若溶质在溶剂相中只有部分固溶,这种固溶体称为有限型固溶体。 二、置换固溶体溶解度的影响因素 1. 原子尺寸因素 相互替代的原子尺寸愈相近,则固溶体愈稳定。 原子尺寸的影响主要与溶质原子的溶入所引起的点阵畸变及其结构状态有关。△r越大,溶入后点阵畸变程度越大,畸变能越高,结构的稳定性越低,溶解度越小。 ?r = ? 15%时,有利于形成溶解度较大的固溶体(无限固溶体)。 2.晶体结构 溶质与溶剂晶体结构相同,是形成连续固溶体的必要条件。 结构类型相同,有利于提高溶解度。 ?r 30 %时, 很难或不能形成固溶体。 15%?r 30 %时, 形成有限固溶体; 3.化学亲和力(电负性的因素) 电负性相近有利于形成固溶体,电负性相差很大时将形成中间相或化合物。 4.原子价(电子浓度)因素 电子浓度:指合金相中各组元价电子总数与原子总数之比 。 对含有过渡族元素的电子化合物,过渡族元
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