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第八章 烃类热裂解 内容简介 乙烯工业现状与前景——乙烯产量常作为衡量一个国家基本有机化学工业的发展水平 国内乙烯需求量预测 乙烯下游消费结构 化学反应 反应规律、反应机理、热力学与动力学分析 工艺参数和操作指标 原料性质及评价、裂解温度、烃分压、停留时间、裂解深度 工艺过程 管式裂解炉 （3）环化反应（C5以上） CH3(CH2)4CH3 + H2 各种烃在高温下不稳定 900-1000℃以上乙烯经过乙炔中间阶段而生碳； 500-900℃经过芳烃中间阶段而结焦。 单环或少环芳烃 典型的连串反应。 形成过程不同:烯烃经过炔烃中间阶段 而生碳；经过芳烃中间阶段而结焦 。 氢含量不同:碳几乎不含氢，焦含有微 量氢（0.1-0.3％）。 （一）族组成 （二）氢含量 （三）特性因数 （四）关联指数 （五）几种原料裂解结果比较 （一）族 组 成－PONA值 若原料P含量越高， （N+A）量愈小乙烯收率越大。 适用于各种原料，用元素分析法测得。 氢含量：烷烃环烷烃芳烃。含H↑，乙烯收率↑。 目前技术水平， 氢含量易控制在高于13%（质量）. 因此低碳烷烃是首选的裂解原料，国外轻烃（C4以下和石脑油)占约90％,而目前国内重质油高达20％. 即美国矿务局关联指数（Bureau of Mines Correlation Index）,简称BMCI。 主要用于柴油等重质馏分油。 BMCI值表示油品芳烃的含量。 芳烃的BMCI最大（苯为99.8）；正构烷烃BMCI最小。中东轻柴油的BMCI典型值为25左右，中国大庆轻柴油约为20。 故：原料中 如使裂解反应进行到平衡，所得烯烃很少，最后生成大量的氢和碳。 ①表观停留时间： VR,S,L——反应器容积，裂解管截面积，管长。 V－单位时间通过裂解炉的气体体积（流量），m3/s。 进出口体积流率的算术平均值 反映了所有物料（包括稀释蒸气）在裂解炉中 的停留时间。 动力学分析 压力不能改变反应速度常数，但降低压力能降低反应物浓度。 工业上 加入稀释剂 ,P烃 ↓,常压操作, 从而乙烯量↑。  由图知，KSF值可分为三个区： KSF=0～1为浅度裂解区，乙烯量↑，丙烯量↑。 KSF=1～2.3为中度裂解区，乙烯量↑渐慢，丙烯达峰值。 KSF＞2.3为深度裂解区，一次反应结束，丙烯量↓，丁烯量↓，乙烯量达峰值。 超选择性裂解炉（USC) 单排双面辐射多组变径炉管 出口与在线USX直接相连接 毫秒炉（USRT) 直径较小的单程直管 混合管裂解炉(LSCC) 单双排混合型变径炉管 C + O2 CO2 + Q 2C + O2 2CO + Q C + H2O CO + H2+ Q 出口干气中CO+CO2含量低于 0.2%~0.5% 清焦结束 1. 酸性气体脱除 2. 脱水 3. 脱炔 （1）酸性气体的组成 （2）来源和危害 （3）脱除方法：碱洗法 （4）乙醇胺法 （5）两种方法比较 气体裂解原料带入的气体硫化物和CO2 液体裂解原料中的硫化物高温反应生成 积碳与水蒸气反应生成CO和CO2 裂解炉中氧进入，氧与烃类反应生成CO2 裂解气 分离装置 原理： 特点：K大，不可逆反应，酸性气体含量能达标； NaOH不可再生；碱耗量较高。 工艺流程 MEA DEA为吸收剂 化学、物理吸收结合 （1）来源：①稀释蒸汽 ②脱酸性气体过程中水洗残留 （2）危害：低温下，水冻结成冰；与轻质烃形成白色 结晶水合物，如CH4·6H20、C2H6·7H20、 C3H8·7H20等。这些固体附着在管壁上，既 增加动能消耗，又堵塞管道。 （3）脱水要求 　 600～700×10-6 →1×10-6以下 （1）来源、危害和处理方法 （2）催化加氢脱炔 （3）溶剂吸收法脱炔 来源：烃类裂解时生成的少量炔烃 危害：影响催化剂寿命;影响烯烃聚合物的生产,产 生不希望的副产品;浓度富集后易形成爆炸性 气体,