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为什么O2 分子内有成单电子？ O: 2S2 2P2 2P1 2P1 O: 2S2 2P2 2P1 2P1 思考 为什么 的键能= 269 kJ/mol ? 5.3 化学键和分子间相互作用力 (2) 分子轨道理论 要点: 原子组成分子后, 所有的原子轨道重新组合成 分子轨道, 原子组成分子后，电子不再属于某个原子 ，而是属于整个分子，在整个分子内运动。 + + H H + + H2 ψ(1 0 0 ) ± ψ(1 0 0 ) 根据分子轨道理论: 相减为反键分子轨道—— σ* 相加为成键分子轨道—— σ 5.3 化学键和分子间相互作用力 σ1S σ1S * 原子轨道 能量 5.3 化学键和分子间相互作用力 H2 H H ↑ ↓ σ1S σ1S * H2 分子的电子排布式：[(σ1S)2] 分子离子的电子排布式： [(σ1S)1] He2 分子的电子排布式：[(σ1S)2 (σ*1S)2] 能量相互抵消，形成分子能量并没发生变化。 5.3 化学键和分子间相互作用力 O2 O: 1S2 2S2 2P4 O: 1S2 2S2 2P4 σ1S σ1S * 1S 1S ↓ 2P4 2P4 σ2P ∏2P ∏*2P * σ2P O2 分子的电子排布式: [(σ1S)2(σ1S )2(σ2S)2(σ2S )2(σ2P )2(∏2P)2(∏2P)2(∏2P)1 (∏2P)1] * * * * O O 5.3 化学键和分子间相互作用力 5.3.2 分子的极性和分子的空间构型 (1) 键长 —— 分子中成键原子的两核间的距离。一般 来说键越长分子的稳定性越差。 例： 1. 共价键参数 P223 O2 分子的电子排布式: [(σ1S)2(σ1S )2(σ2S)2(σ2S )2(σ2P )2(∏2P)2(∏2P)2(∏2P)1 (∏2P)1] * * * * 5.3 化学键和分子间相互作用力 (2) 键角 —— 分子中相邻两键间的夹角。分子的空 间构型与键角有关。 O H H C O O 例： 5.3 化学键和分子间相互作用力 (3) 键能 (E) 解离能: 298.15K 和 101325 Pa 下断开气态物质(如 分子)中, 单位物质的量的化学键而生成气态 原子时所吸收的能量叫做键的解离能。(D) 例：H —Cl (g) H(g) + Cl(g) 解离能： DH — Cl = 432 kJ/mol 键能： EH — Cl = 432 kJ/mol 5.3 化学键和分子间相互作用力 O H H H(g) + OH(g) DH — O = 498 kJ/mol H O- H(g) + O(g) DH — O = 428 kJ/mol ∴ 氢氧键的键能 E O — H = 对双原子分子来说键的解离能和键能数值相 等。而多原子分子解离能的平均值为键能 。 结论 5.3 化学键和分子间相互作用力 P224 例5.1 H2(g) + Cl2(g) === 2HCl(g) H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) 2H(g)+ 2Cl(g) (1) (2) (3) △H0298 = = －184.62 kJ/mol △H0298 = [EH — H + ECl— Cl] +[-2EH — Cl] = －185kJ/mol 5.3 化学键和分子间相互作用力 2. 分子的极性和电偶极性 键的极性 (按共用电子 有无偏移) 非极性键: 同核双原子分子。 H2 、Cl2 、O2 … 极性键: 成键原子电负性不等,共有 电子对偏向电负性大的原子。 O H H V型 C O O 直线型 电偶极矩(μ) + － . . ι +q －q μ = q .ι 5.3 化学键和分子间相互作用力 分子的极性 μ = 0 非极性分子 μ＞0 极性分子 C O O 直线型 BF3 H2 按正负电荷中心是否重合。 O H H H — C N NH3 见P226 表5.6 H H Cl H C 四面体型 5.3 化学键和分子间相互作用力 双原子分子: 键的极性决定分子的极性。 多原子分子: 分子的极性由分子的空间构型决