蔗糖水解物化实验课稿.docVIP

均相酸催化蔗糖水解反应 指导老师：孙艳辉 实验目的 1、根据物质的光学性质研究蔗糖水解反应，测量其反应速率常数。 2、了解旋光仪的基本原理，掌握使用方法。 3、研究不同种类酸催化对蔗糖水解反应反应速率常数的影响，验证布朗斯特德定律。 4、研究不同浓度酸对蔗糖水解反应反应速率常数的影响，了解催化剂的比活性概念。 实验原理 1、蔗糖的水解反应和利用旋光法测水解速率常数的原理 蔗糖在水中转化为葡萄糖和果糖： C12H22O11 + H2O —→ C6H12O6 + C6H12O6 （蔗糖） （葡萄糖） （果糖） 其中， 20℃时，蔗糖的比旋光度〔α〕＝66.6°；葡萄糖比旋光度〔α〕＝52.5°；果糖的比旋光度〔α〕＝－91.9° 蔗糖水解反应，开始体系是右旋的角度大，随反应进行，旋光角度减少，变成左旋。 蔗糖水解反应是一个二级反应，在纯水中此反应的速率极慢，通常在H+催化作用下进行，由于反应时水是大量存在的，尽管有部分水分子参加了反应，仍可近似地认为整个反应过程中水的浓度是恒定的，而且H+是催化剂，其浓度也保持不变。因此，蔗糖转化反应可作为一级反应。 如果以 c 表示到达 t 时刻的反应物浓度，k 表示反应速率常数，则一级反应的速率方程为： - dc / dt = kt 对此式积分可得： ln c = - kt + ln c 0 式中 c 为反应过程中的浓度，c 0为反应开始时的浓度。当 c = c 0 / 2 时，时间为 t 1/2，称为半衰期。代入上式，得： t 1/2 = ln 2 / k = 0.693 / k 测定反应过程中的反应物浓度，以 ln c 对 t 作图，就可以求出反应的速率常数 k。但直接测量反应物浓度比较困难。在这个反应中，利用体系在反应进程中的旋光度不同，来度量反应的进程。 用旋光仪测出的旋光度值，与溶液中旋光物质的旋光能力、溶剂的性质、溶液的浓度、温度等因素有关，固定其它条件，可认为旋光度α与反应物浓度c成线性关系。物质的旋光能力用比旋光度来度量： 蔗糖的比旋光度[α]D20=66.6°，葡萄糖的比旋光度[α]D20=52.5°，果糖是左旋性物质，它的比旋光度为[α]D20=-91.9°。因此，在反应过程中，溶液的旋光度先是右旋的，随着反应的进行右旋角度不断减小，过零后再变成左旋，直至蔗糖完全转化，左旋角度达到最大。 当t=0时，蔗糖尚未开始转化，溶液的旋光度为： α0 = β反应物c0 ...... 1 当蔗糖已完全转化时，体系的旋光度为： α∞ = β生成物c0 ...... 2 此处，β 为旋光度与反应物浓度关系中的比例系数。 时间 t 时，蔗糖浓度为 c，旋光度应为： αt = β反应物c + β生成物(c0 - c) ...... 3 由1、2式： 由2、3式： 代入 ln c = - kt + ln c 0 式，可得： ln (αt - α∞) = - kt + ln (α0 - α∞) 根据实验测得的反应过程中的旋光度值计算 ln (αt - α∞)，再对时间作图，可得一条直线，根据直线斜率可求得反应速率常数。 均相酸催化布朗斯特德定律 在酸催化反应中包含了催化剂分子把质子转移给反应物，因此催化剂的效率常与酸催化剂的酸强度有关。在酸催化时，酸失去质子的趋势可用它的解离常数K来衡量： HA + H2O = H3O+ + A- 酸催化反应速率常数ka应与酸的解离常数Ka成比例，实验表明，两者有如下的关系： ka =GaKaα 或 lg ka = lgGa +αlgKa 式中Ga ，α均为常数，它决定于反应的种类和反应条件。 对于碱催化的反应，碱的催化作用速率常数kb同样与它的解离常数Kb有如下的关系： kb =GbKbβ 式中Gb ，β均为常数，它决定于反应的种类和反应条件。 3、催化剂的比活性 催化活性是指催化剂催化