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铜与铜合金的表面发黑处理试验小结 吴元康 （东南大学材料科学与工程学院 南京 210096） Blacking Treatment on the Surfaces of Copper and Copper Alloys Wu Yuankang (Meterial Science and Engineering Institute os Southeast University) 0 前言 铜与铜合金的表面着色处理用途很广，主要用于光学仪器、仪表制件、仿古铜工艺品及某些建筑用铜和铜合金件的表面处理，其中铜与铜合金的表面发黑处理占了很大比例。 当前，铜与铜合金件的发黑处理主要以氧化着色处理为主，包括化学氧化着色处理及电解氧化着色处理工艺为常用工艺。其它还有电镀着色及刷涂料等，如我国许多文化古迹遗址对户外的固定金属件包括青铜器件保护，常采用刷涂黑漆的办法来保护，这是常见的有效措施。笔者曾采用含硒盐的试剂对铜合金进行常温下发黑处理，取得较好效果，特予以介绍。 1 铜与铜合金通用的表面氧化发黑处理工艺 1.1 铜与青铜的表面氧化发黑处理 铜与青铜的表面氧化发黑处理通常采用使其表面氧化形成一薄层黑色的硫化铜或氧化铜薄膜的工艺，常用的四种配方如下： （1）硫化钾（K2S）8～15g/L；氯化铵（NH4Cl）50～150g/L；把铜件除油除氧化皮后，在室温下浸入上述溶液中，数分钟后，即逐渐形成黑色的硫化铜Cu2S薄膜。 （2）过硫酸钾（K2S2O8）8～15g/L；氢氧化钠（NaOH）45～50 g/L； 温度 60～80℃浸渍数分钟。 硫酸铜（CuSO4·5H2O）100～150 g/L；高锰酸钾（KMnO4）15～20 g/L； 钼酸铵[（NH4）6Mo7O24·4H2O ]18～22g/L加热至55～65℃，铜件浸渍数分钟。 亚砷酸H3AsO3 ）120～130g/L硫酸铜 CuSO4·5H2O 60～65g/L盐酸HCl）1～2g/L 氯化铵NH4Cl）12～16g/L配置后放置24h后在室温下浸渍。由于亚砷酸为剧毒物，操作需额外谨慎小心。 1.2 黄铜的表面氧化发黑处理工艺 （1）亚砷酸H3AsO3）120～130g/L硫酸铜CuSO4·5H2O）60～65g/L 配置放置24h时再浸渍数分钟温。 氢氧化钠NaOH）50～60g/L过硫酸钾K2S2O8）10～15g/L加热至60～80℃浸渍数分钟 亚硫酸氢钠NaHSO3）120～130g/L 醋酸铅[Pb(CH3COO)2·3H2O] 30～35g/L温度≥95℃时间数分钟 碳酸铜CuCO3）400g/L；氨水[NH4(OH)](28%) 35ml/L；温度80℃ 浸入变黑色后，取出工件侵入2.5%的NaOH溶液中,浸一分钟进行固色处理。 2 采用二氧化硒SeO2试剂对铜件的表面发黑处理 由于铜及铜合金的表面与亚硒酸反应，形成了Cu2SeO3黑色薄膜，时间较长时黑色膜层变厚。笔者受委托对衣服及其它日常用品上应用的黄铜拉链，在室温下进行发黑处理，效果较好。由于是室温下浸渍进行发黑处理，溶液无需加热，只用几只塑料桶进行操作，是非常简便的。设备简单，成本价格较低，低于市场运作。其工艺配方及参数如下： 二氧化硒（SeO2）10～15g/L硫酸铜CuSO4·5H2O）15～20g/L硫酸H2SO4）6～10ml/L磷酸H3PO4）40ml/L；硝酸HNO3）8～10ml/L硫代硫酸铵[(NH4)2S2O8] 20g/L0～40℃时间2～3minSeO2为有毒硒化物，配制时要小心谨慎。 本配方也可用于当前的仿古铜工艺品上，表面黑漆古的色泽可以乱真。由于当前仿古青铜大都用杂铜或黄铜配制。上述配方，对杂铜的成分要求不严，大都可以达到发黑效果。 3 铜与铜合金的电解氧化发黑处理 铜及铜合金的电解氧化发黑处理是将其放入热碱性溶液中进行阳极氧化电解。这时铜件作为阳极，会在直流电作用下同氧反应，形成氧化亚铜，然后氧化亚铜又转变为表面呈黑色的氧化铜。若在溶液中加入钼酸盐时，就会使膜层增厚，黑度增加。常用的2种青铜件电解氧化着色工艺配方及操作条件如下： （1）配方一：氢氧化钠（NaOH）300～400g/L钼酸铵[（NH4）6MO7O24·4H2O] 5～10g/L重铬酸钾K2Cr2O7 ）40～50g/L60～70℃阳极电流密度 3～5A/dm2 15～20min阴极为18-8不锈钢 （2）.配方硫酸镍铵[NiSO4?（NH4）2SO4·6H2O] 50～60g/L硫氰化钾KS