北师大无机化学四版习题答案18章ds区金属.docVIP

第18章ds区金属 18.l 为什么Cu(II)在水溶液中比Cu(I)更稳定，Ag(I)比Ag(II)稳定,Au易形成+III氧化态化合物? 解：(1)Cu2+离子半径比Cu+离子的小，而电荷又多一倍，所以Cu2+的溶剂化作用要比Cu+ 的强得多；Cu2+的水化能(－2121kJ·mol－1)已超过铜的第二电离能。所以Cu2+在水溶液中比Cu+稳足。 (2)Ag2+和Ag+的离子半径都较大，其水化能相应就小，而且银的第二电离能又比铜的第 二电离能大，因此Ag+比较稳定。 (3)金的离子半径明显比银的大，金的第3个电子比较容易失去，再加上d8离子的平面 正方形结构具有较高的晶体场稳定化能，这就使得金容易形成+Ⅲ氧化态。 18.2 简述：(1)怎样从闪锌矿冶炼金属锌?(2)怎样从辰砂制金属汞? 解：(1)闪锌矿通过浮选法得到含有40％～60％ZnS的精矿石，焙烧使其转化为ZnO，再将ZnO和焦炭混合在鼓风炉中加热至1373~1573K，使Zn以蒸气逸出，冷凝得到纯度为99％的锌粉： 2ZnS+3O2========= 2ZnO+2SO2 2 C+O2=======2CO ZnO+CO=======Zn(g)+CO2↓ (2)辰砂中制金属汞 辰砂碎石经粉碎，浮选富集之后，在空气在中焙烧或与石灰共热，然后使汞蒸馏出来。 HgS+ O2=======Hg+ SO2↑ 4HgS+4CaO====== 4Hg+3CaS+CaSO4 18.3电解法精炼铜的过程中,粗铜(阳极)中的铜溶解，纯铜在阴极上沉积出来，但粗铜中的Ag、Au、Pt等杂质则不溶解而沉于电解槽底部形成阳极泥，Ni、Fe、Zn等杂质与铜一起溶解，但并不在阴极上沉积出来，为什么? 解：因电解过程是一个氧化还原的过程，从下面各金属离子电对的电极电势可以看出：Cu2+ 的氧化能力大于Ni2+、Fe2+、Zn2+而小于Ag+、Au3+、Pt2+，所以在电解过程中，Ni、Fe、Zn失去电子转入溶液中，而Ag、Au、Pt沉入阳极底部。 φM2+/ M ： Cu： 0.342 V, Ni：－0.257V，Fe：－0.44V，Zn：－0.762 V，Ag+：0.78 V， Au3+：1.498V，Pt：1．2V 18.4 有一份硝酸铜和硝酸银的混合物，试设计一个分离它们的方案。 解：根据AgNO3和Cu(NO3)2的热分解温度不同分离 2AgNO3====== 2Ag +2 NO2↑+O2 Cu(NO3)2=====2CuO+4NO2↑+ O2↑ 控制温度在472～712 K之间加热,然后溶解过滤出CuO，将滤液重结晶便得到纯的硝酸银；将CuO溶于稀硝酸再结晶便得到硝酸铜。 18.5 lmL 0.2 mol·dm－3HCl溶液中含有Cu2+5mg，若在室温及101.325kPa下通入H2S气体至饱和,析出CuS沉淀,问达到平衡时,溶液中残留的Cu2+浓度(mg·mL－1)为多少? 解：Ksp(CuS)＝1.27×10－36　H2S：　Ka1＝5. 7×10－8 　 Ka2＝1. 2×10－15 由于CuS的Ksp很小，可以认为Cu2+完全生成CuS 　Cu2++H2S====CuS↓+2H+ 　H2S====2H++ S2－ 　 [S2－]＝ 代入数值 [S2－]＝ ＝3.42×10－23 ∴[Cu2+]＝＝＝3.71×10－12（mol·dm－3） 18.6用反应方程式说明下列现象： (1)铜器在潮湿空气中慢慢生成一层绿色的铜锈： (2)金溶于王水： (3)在CuCl2浓溶液中逐渐加水稀释时，溶液颜色由黄棕经绿色而变为蓝色： (4)当SO2通入CuSO4与NaCl浓溶液中时析出白色沉淀： (5)往AgNO3溶液中滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCl溶液时 并无AgCl沉淀生成，但加入少许Na2S溶液时却析出黑色Ag2S沉淀： (6)热分解CuCl2·2H2O时得不到无水CuCl2。 解： (1)2Cu+O2+H2O+CO2===Cu(OH)2·CuCO3 (2)Au+4HCl+HNO3===HAuCl4+NO↑+2H2O (3) Cu2++4C1－===[CuCl4]2－ (黄绿色) Cu2++6H2O=== [Cu(H2O)6] 2+(蓝色) (4)2 Cu2++2 C1－+SO2+2 H2O ===2CuCl↓+4H++ SO42－ (5) Ag++CN－＝AgCN ↓ AgCN