2第二章：色谱基本理论.pptVIP

2.1.2 色谱分配平衡 1、分配平衡 （1）GSC中的吸附平衡常数 在一定的柱温下，单位重量固定相吸附的组分量与单位体积流动相中组分量之比。 μa= 有时以吸附剂表面积代替吸附剂重量，以Ka表示。 Ka= （2）GLC中的分配平衡常数 在一定的温度、压力下，分离体系达到平衡时，组分在两相的浓度之比为一常数，称为分配系数。 K= = 分配系数是由组分和固定相的热力学性质决定的，它是每一个溶质的特征值，它仅与两个变量有关：固定相和温度。与两相体积、柱管的特性以及所使的仪器无关。 例：一液相色谱柱长为25 cm，流动相的速度为0.5ml/min，流动相体积0.45ml，固定相的体积为1.25ml，现测的萘、蒽、菲、芘四个组分（分别以A、B、C、D表示）的保留值及峰宽如下表 组 分 tR(min) W(min) 非滞留 4.0 A 6.5 0.41 B 13.5 0.97 C 14.6 1.10 D 20.1 1.38 根据已知条件请计算： 1、各组分容量因子及分配系数 2、各组分的值n及neff值。 3、各组分的值H及Heff值。 解：1、k’A= tR’/tM = (6.5-4.0)/4.0 = 0.60 KA = k’A β= 0.60×0.45/1.25 = 0.22 同理 k’B = 2.38 KB = 0.86 k’c = 2.65 Kc = 0.96 k’D = 4.03 KD = 1.45 2、nA = 16(tR/W)2 = 16(6.5/0.41) 2 = 4021 neffA = 16[(6.5- 4.0)/0.41] 2 = 595 同理 nB = 3099 neffB = 1535 nc = 2818 neffc = 1486 nD = 3394 neffD = 2178 3、H = L/n HA = 0.06 HB = 0.08 Hc = 0.09 HD = 0.07 HeffA = 0.42 HeffB = 0.16 Heffc= 0.17 HeffD= 0.11 A,B,C 分别代表, 纵向分子扩散和对总塔板高度贡献的常数.是双曲线方程. H由相互独立的三项加和组成, 涡流扩散项 HE＝A与流速无关,与ｕ的关系是一条水平直线； 纵向分子扩散项 HL＝B/ｕ与流速成反比,与ｕ的关系呈双曲线； 两相传质阻力项: HM＋HS＝Cｕ与流速成正比. 与ｕ的关系是斜率为C 的直线. 本式阐明了n和H的色谱本质和含义，同时也给出了影响柱效的因素。 H＝A＋ B/ｕ ＋Cｕ 5.速率理论 H─ｕ图 本图说明了在不同载气流速下具有不同的理论塔板数的原因 最佳流速 6. H─ｕ图的特征 反映了色谱体系的分离特征. ① u对B和C 的影响正好相反. 体现在 H─u 图上有一最低点. 这个最低 点兼顾了分子扩散和两相传质阻力 的抗衡, 使两者之和最小. 在这点上 的H 称为最小塔板高度Hmin, u 称 为最佳线速度uopt. ② 在uopt. 附近, 曲线比较平坦, 即u对H 的影响不大. 提示提高线速度可以节省