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有机化学 第十一章 酚 酚的构造 11.1 酚的构造、分类和命名 1、酚的构造 最简单的酚为苯酚 酚 酚的构造 酚 酚的分类 2、酚的分类 按芳环上所连接的羟基数目，酚可分为一元酚和多元酚。例如： 酚 酚的分类 酚 酚的命名 3、酚的命名 酚的命名是在芳环名称后面加上“酚”字，芳环上所连接的其它基团作为取代基，其位置和名称写在母体名称前面. 例如： 酚 酚的命名 但是当芳环上某些取代基的次序优先于酚羟基时,则按照取代基的排列次序的先后选择母体.例如: 酚 酚的物理性质 11.3 酚的物理性质 大多数酚为固体，少数烷基酚为高沸点液体。酚微溶或不溶于水，而易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。随着羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大。纯净的酚是无色的，但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色或红色。 酚 酚的化学性质 11.4 酚的化学性质 11.4.1 酚羟基的反应 （1）酸性 苯酚具有弱酸性（pKa=10）,其酸性比水和醇强，而比碳酸（ pKa=6.38）弱。苯能溶于氢氧化钠水溶液，生成可溶于水的酚钠。 酚 酚的化学性质 如果在苯酚钠溶液中加入二氧化碳，可使苯酚重新游离出来 酚 酚的化学性质 苯酚电离后生成的苯氧负离子,由于氧上所带的负电荷分散到共轭体系中,使其能量降低,稳定性增大,有利于苯酚的电离. 酚 酚的化学性质 （2）酚醚的形成 酚和醇相似，也能生成醚。但由于p-π共轭效应使得酚分子中的C-O键比较牢固（即双键化了），难以通过分子间脱水来制备酚醚。通常是先把酚转变成酚盐,然后再与烷基化试剂作用获得相应的醚。例如： 酚 酚的化学性质 二芳基醚的生成比较困难，通常需在铜催化下加热才能得到。 酚 酚的化学性质 （3）酚酯的生成 在酸催化下，酚与羧酸作用也能生成酯，但要比醇困难得多，且产率不高。所以通常采用酸酐或酰氯与酚盐作用来制备酚酯。例如： 酚 酚的化学性质 11.4.2 芳环上的反应 （1）卤化反应 酚很容易进行卤化反应。苯酚与溴水在常温下即可作用，生成三溴苯酚。 酚 酚的化学性质 如果继续向三溴苯酚中加入溴水，则进一步反应生成黄色的四溴化物沉淀，后者可看作是醌的溴化物，其可还原为三溴苯酚。 酚 酚的化学性质 若溴化反应在低温和非极性溶剂（如：CS2、CCl4）中进行时可得一溴代苯酚，且以对位产物为主。 酚 酚的化学性质 在低温和冰醋酸溶液中，苯酚氯化生成2，4－二溴苯酚，后者在氢氧化钠溶液中与氯乙酸作用生成2，4－二溴苯氧乙酸；简称2，4－D，是一种常用的植物生长调节剂和除草剂。 酚 酚的化学性质 （2）硝化反应 苯酚在室温下与稀硝酸作用生成邻硝基苯酚和对硝基苯酚的混合物，混合物可用水蒸气蒸馏法分离 酚 酚的化学性质 对硝基苯酚不能在分子内形成氢键，可通过分子间氢键缔合起来，其沸点较高，一般不能随水蒸气挥发。 酚 酚的化学性质 （3）磺化反应 （4）烷基化和酰基化反应 （5）与羰基化合物的缩合反应（不要求掌握） 酚 酚的化学性质 11.4.3 与三氯化铁的颜色反应 大多数酚能与三氯化铁的水溶液发生颜色反应，不同的酚反应后的颜色不同。例如： 酚 酚的化学性质 11.4.4 氧化反应 酚类化合物很容易氧化,产物随氧化剂和反应条件的不同.苯酚长期与空气接触,随氧化反应的进行,颜色逐渐变深;与重铬酸钾的硫酸溶液作用,则氧化成对苯醌. 酚 酚的化学性质 多元酚在碱性介质中更易氧化,两个或两个以上羟基互为邻、对位的多元酚最易氧化.例如:邻苯二酚和对苯二酚在室温时即可被弱氧化剂如Ag2O 、AgBr等氧化成邻苯醌和对苯醌。 * * 苯酚分子中酚羟基直接与苯环向连接，羟基中的氧原子是以sp2杂化轨道参与成键。酚羟基氧原子的一对未共用电子所在的p轨道与苯环的六个碳原子的p轨道相互组成一个包括六个碳原子和一个氧原子在内的p-π共轭体系。 一元酚： 苯酚 对硝基苯酚 β-萘酚 多元酚： 对苯二酚 （1，4-苯二酚） 均苯三酚 （1，3，5-苯三酚） 对甲苯酚 1,3,5-三硝基苯酚 5-氯-1-萘酚 邻羟基苯甲酸 对羟基苯磺酸 酚、醇、水中都含有羟基,而酚的酸性比水和醇都强,化合物酸性的强弱,主要取决于该化合物电离的难易程度及电离产物的稳定性. 若芳环上卤原子的邻位或对位连有一个或多个强拉电子基团时，反应比较容易进行。例如： 210℃ 溴代三溴苯酚 0℃ 冰醋酸 0℃ 室温 （15％）