稀土精细化学品化学题材.ppt

二、材料的发光机理 1、分立中心发光 ●分立中心发光：发光材料的发光中心(发光体内部在结构中能发光的分子)受激发时并未离化，即激发和发射过程发生在彼此独立的、个别的发光中心内部的发光叫做分立中心发光。 这种发光是单分子过程，并不伴有光电导，因此又叫非光电导型的发光，有以下两种情况: ●自发发光:受激发的粒子(如电子) ，受粒子内部电场作用从激发态A而回到基态G时的发光，叫自发发光。 自发发光的特征是，与发射相应的电子跃迁几率基本上决定于发射体内的内部电场，而不受外界因素的影响。受迫发光:受激发的电子只有在外界因素的影响下才发光，叫受迫发光。 如图3.1b所示，发射过程分为两个阶段，受激发的电子出现在受激态M上时，从状态M直接回到基态G上是禁阻的。 在M上的电子，一般也不是直接从基态G上跃迁来的，而是电子受激后，先由基态G跃迁到A，再到M态上，M这样的受激态称为亚稳态。受迫发射的第一阶段是由于热起伏，电子吸收能量后，从M态上到A，要实现这一步，电子在M态上需要花费时间，等待机会， 从A态回到G态是允许的，这是受迫发射的第二阶段。由于这种发光要经过亚稳态，所以又称受迫发光为亚稳态发光。  2.复合发光 ●复合发光：发光材料受激发时分离出一对带异号电荷的粒子，一般为正离 子(空穴)和电子，这两种粒子在复合时便发光，即叫复合发光。 由于离化的带电粒子在发光材料中漂移或扩散，从而构成特征性光电导， 因此复合发光又叫“光电导型”发光。 ●短复合发光过程：复合发光可以在一个发光中心上直接进行，即电子脱离发光中心后，又回来与原来的发光中心复合而发光，呈单分子过程，电子在导带中停留的时间较短，不超过 10 -10 s，是短复合发光过程。 ●长复合发光过程：大部分复合发光是电子脱离原来的发光中心后，在运动中遇到其他离化了的发光中心复合发光，呈双分子过程，电子在导带中停留的时间较长，是长复合发光过程。 三、发光材料的发光特征 1、颜色特征 发光材料的发光颜色彼此不同，都有它们各自的特征。现有的发光材料发光的颜色可覆盖整个可见光的范围。材料的发光光谱 (又称发射光谱)可分为下列三种类型: (1)宽带:半宽度—l00nm，如CaWO4; (2)窄带:半宽度— 50nm，如Sr2(PO)4CI:Eu3+ ; (3)线带:半宽度— 0.lnm，如GdVO4:Eu3+ 。 一种材料的发光光谱属于哪一类，与基质和杂质都有关系。 2.发光强度特征 发光强度是随激发强度而变的，通常用发光效率来表征材料的发光能力。事实上，发光效率也同激发强度有关。发光效率有下列三种表示方法: (1)量子效率:是指发光的量子数与激发源输入的量子数(如系光激发则是光子数，如系电子激发，则是电子数，余类推)的比值; (2)能量效率:是指发光的能量与激发源输入的能量的比值; (3)光度效率:是指发光的流明数与激发源输入的能量的比值， 也称流明效率(lm/w)。 3.发光持续时间特征 最初发光分为荧光及磷光两种。 ●荧光：是指在激发时发出的光。 ●磷光：是指在激发停止后发出的光。 当时对发光持续时间很短的发光无法测量，所以才有这种说法。 现在瞬态光谱技术已经把测量的范围缩小到1ps(10 -12 s)以下，最快的脉冲光输出己可短到8fs( 1fs = 10-15 s) ，因此，荧光及磷光的时间界限已不清楚。但必须指出，发光 总是延迟于激发的。 ●余辉：发光的衰减规律很复杂，很难用一个反映衰减规律的参数来表示，所以在应用中就硬性规定当激发停止时的发光亮度L0衰减到L0的10%时，所经历的时间为余辉时间，简称余辉。 根据余辉时间的长短，可划分六个范围: (1)极短余辉:余辉时间1μs的发光; (2)短余辉:余辉时间1-10μs的发光; (3)中短余辉:余辉时间10 -2 -1ms的发光; (4)中余辉:余辉时间1-100ms的发光; (5)极长余辉:余辉时间1s的发光。 发光还有另外两个特征是光的偏振性及光的相干性。在目前的显示技术中，都还没有利用这两方面的特性。 要得到有效的发光材料，都是在这些材料中掺进微量杂质。 稀土元素不仅作为杂质被用来激活材料，使它具有需要的发光特性，而且由于它的发光跃迁受周围环境的影响小，目前也在尝试用它的化合物作为发光材料，以增加发光中心的浓度。 近年来稀土元素成为寻找新材料的常用元素。 第二节