第一章热化学和能源探究.ppt

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例 已知: 298.15K,100kP ,反应进度为1mol    ( 1 ) C ( 石墨 ) + O2 ( g ) =CO2 ( g ) ,      qp,1 = - 393.5 kJ · mol - 1 , ( 2 ) CO ( g ) + 1/2 O2 ( g ) = CO2 ( g ), qp,2 = - 283.0 kJ · mol - 1 。 求 (3)C ( 石 ) + 1/2 O2 ( g ) = CO ( g )的 qp,3 。 盖斯定律的重要意义在于使热化学方程式可像代数式 那样进行加减运算。由已知精确测定的反应热计算难 于测量的反应热。 C(石)+O2(g) CO2(g) CO(g)+1/2O2(g) qp,3 qp,1 qp,2 qp,3=qp,1 - qp,2 = -393.5 + 283.0 = - 110.5 ( kJ · mol - 1 ) 热化学方程加减中,要注意状态必须相同才能相消 C ( 石墨 ) + O2 ( g ) =CO2 ( g ) ( 1) , qp,1 = - 393.5 kJ · mol - 1 , CO ( g ) + 1/2 O2 ( g ) =CO2 ( g )(2) , qp,2 = - 283.0 kJ · mol - 1 C ( 石 ) + 1/2 O2 ( g ) = CO ( g ) (1)-(2) 1.2.3 反应标准摩尔焓变的计算 物质的标准态 国标中规定: 任一温度T时,把处于压力为100KPa下的物质状态称为标准状态(标准态),用右上标 表示,p =100kPa,称为标准压力。 气体的标准态:任一温度T时,处于p 下的纯气体或混合气体中各气体分压为p 的状态 纯溶液或纯固体的标准态:温度T时,p 下的纯液体或纯固体; 仅仅规定了压力和浓度。 溶液中的标准态:指温度T时,在p 下溶质的浓度为1mol.L-1的理想溶液。用C 表示。 标准摩尔焓变△rHm 在标准状态和温度T时,反应进度ξ为1 mol时反应的焓变化,称为该反应的标准摩尔焓变,单位kJ.mol-1. 例如: CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) △rHm (298.15K) =-283.0 kJ.mol-1 表示为298.15K,标准状态下 ,该反应进度为1mol时的焓变 △rH m(298k) = 122.02 KJ.mol-1 标准摩尔生成焓: 即为物质B在温度T下的标准摩尔生成焓。用△fHm(B,T)表示,,单位kJ.mol-1. 指定单质:通常为选定温度T和标准压力时的最稳定单质。 C(石墨)+1/2O2(g)=CO(g) △fHm(CO,298.15K) =-110.5 kJ.mol-1 在温度T和标准态下,由指定单质的元素生成 1mol纯物质B时的焓变 △rHm =-110.5 kJ.mol-1 (298.15k) △rHm = (298.15k) 水溶液中,水合离子标准摩尔生成焓:在标准状态下和温度T时,生成1mol水合离子B(aq)时的焓变.规定1mol水合氢离子的标准摩尔生成焓为零,其他离子与之比较. 例如,NaCl(s)、CaCO3(s)、NO(g)和CH3OH(l)的标准生成焓 应分别是下述反应的标准焓变: ??????? (100kPa, 298K) (100kPa, 298K) Na(s)+1/2Cl2(g) →NaCl(s),? ? f Hm =-411.12kJ·mol-1 Ca(s)+C(石墨)+3/2O2(g) → CaCO3(s),? ? f Hm =-206.92kJ·mol-1 1/2N2(g)+1/2O2(g) → NO(g),? ? f Hm =+90.25kJ·mol-1 C(石墨)+2H2(g)+1/2O2(g) → CH3OH(l),?? ? f Hm =-239.04kJ·mol-1 各种物质的标准摩尔生成焓查附录表(298.15K) CO、CO2的标准摩尔生成焓是否等于下述反应的标准摩尔焓变? △rHm与方程式写法有关 △rHm=2

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