第四章 化学平衡专用课件.pptVIP

第四章 化学平衡 平衡常数与化学方程式的关系 1. 气相反应 3. 复相反应 §4.4 各种因素对化学反应平衡的影响 1. 温度对化学平衡的影响 已知: 由Gibbs-Helmholtz方程: 得到: 对放热反应: 温度升高, kθ减小，反应向左移动; 讨论: 对吸热反应: 温度升高, kθ增大，反应向右移动; 定量关系: (1) 当 不随温度变化时(即△Cp = 0 或温变范围不大). 定积分: 不定积分: I 可由某一温度时 kθ求的. 此时: (2) 当△Cp ≠ 0 或温变范围较大时， 不是常数。 2. 压力对化学平衡的影响 理想气体系统 讨论: ② 当 p 增加, 增大, 向右移动. ③ 当 , 改变 p, 平衡不移动. ① 当 , p 增加, 下降, 向左移动. ③当 , 加入惰气, 不变 ,不移动. 3. 惰性气体对化学平衡的影响 当 T，p 一定时: ①当 , 加入惰气, ,向右移动. ②当 , 加入惰气, ,向左移动. -- * -- §4.1 化学反应的自发方向和限度 §4.3 化学反应平衡常数表示式 §4.2 反应标准态Gibbs自由能变 §4.4 各种因素对化学反应平衡的影响 ◆ 平衡状态从宏观上看是静态,实际上是一种动态平衡. ◆ 实际生产中需要知道: ①如何控制反应条件, 使反应按人们所需要的方向进行; ②在给定条件下, 反应进行的最高限度是什么? 大部分化学反应可以同时朝正、反两个方向进行, 在一定条件 (温度, 压力, 浓度)下, 当正反两个方向的反应速度相等时, 体系就达到了平衡状态,平衡状态就是反应的限度. 4.1 化学反应的方向和限度 假设A，B均以纯态存在而无相互混合 1. 化学反应的限度 理想气体混合过程是自发的。 实际上，还必须考虑混合过程对系统吉布斯函数的影响。 (?G/??)T,p0 (?G/??)T,p0 (?G/??)T,p=0 G 0 1 化学反应的限度是由反应系统的吉布斯函数变化规律所决定的，存在混合吉布斯自由能使反应不能进行到底。 对于理想气体的化学反应 而 2. 化学反应的平衡常数和等温方程 反应达到平衡时： 是指反应物和产物都处于标准态，发生反应进度为1 mol的化学反应Gibbs自由能的变化值，称为标准摩尔反应吉布斯自由能变化值。 称为标准平衡常数，它仅是温度的函数。是量纲为1的量。 反应在任意状态时： 化学反应等温方程式 用化学反应等温式判断反应方向 推广到任意化学反应等温式表示为： 反应能够正向进行 反应能够逆向进行 反应达到平衡态 例1. 已知反应 C(石墨) + 2H2(g) == CH4(g) 在1000 K的?rSm ? = －98.85 J·K?1·mol?1 , ?rHm ? = －74.848 kJ·mol?1。若气体（视为理想气体）组成为y(CH4)= 0.10 , y (H2)= 0.80 ， y(N2)= 0.10,试在1000 K及100kPa压力下计算说明甲烷能否生成? 解：?rGm ? =?rHm ? －T ?rSm ? = 19000 J·mol?1 ?rGm ? = －RT lnK ?， K ? = 0.1017 再据 ?rGm = ?rGm ? + RT lnQp Qp = [ p(CH4)/p ?] / [ p(H2)/ p ?] 2 = 0.156 (1) Qp K ? 反应自发向左进行 (2) ?rGm=3 446 J·mol?1 ＞0 所以反应不能向右进行，即不能生成甲烷 。 (1) 作为反应的限度 §4.2 反应标准Gibbs自由能变 一般情况下, 不能作为反应方向的判据(反应在标准态下例外), 因通常情况下反应不在标准态下进行. △rGm作为反应方向的判据. (2) 可大体估计反应的可能性 由式 知, 当 值很大时, 基本决定了△rGm的符号. 如: 298.15K时, 反应 据式: 求得氧气的平衡分压为: 就是说, 当 时,方能使△rGm ≥0. 显然这样低的压力是