普通化学(第六版)第六章课件_无机化合物讲解.ppt

目录 6.1 氧化物和卤化物的性质 氯化物的物理性质 1 氯化物的熔点和沸点 氯化物熔点 2 离子极化理论及应用* 影响离子极化作用的重要因素* 极化对晶体结构和熔点的影响* 氧化物的熔点、沸点和硬度 6.2 配位化合物 6.2.1 配位化合物的组成 6.6.2 配位化合物的命名 配合物命名示例 配离子的解离平衡及平衡常数 配离子的稳定常数 配离子解离平衡的移动 6.2.3 配位化合物的结构 1 简单配合物 2 特殊配合物（螯合物和羰合物） 6.2.4 配合物的价键理论 6.2.6 配合物的应用 1 离子的定性鉴定 2 电镀工业方面 3 冶金工业方面 4 生物医学方面 选读材料 稀土金属 本章小结 基本要点 在形成配位化合物时，中心离子所提供的空轨道进行杂化，形成多种具有一定方向的杂化轨道，从而使配合物具有一定空间构型。 中心离子 中心离子（或原子）有空的价电子轨道可接受由配位体的配原子提供的孤对电子而形成配位键。 配位体 配位体的配位原子必须有孤对电子可提供，常见的配位原子有C、N、S、O、Fˉ、Clˉ、Brˉ、Iˉ等。 配合物及其配位化学在以下几个方面有非常广泛的应用。 离子的定性鉴定 电镀工业 冶金工业 生物医学 浓氨水鉴定Cu2＋ ——[Cu(NH3)4]2+ （深兰色） KSCN鉴定Fe3＋——[Fe(SCN)]2+ （血红色） K3[Fe(CN)6]鉴定Fe2＋ —— Fe3[Fe(CN)6]2（滕氏兰沉淀） K4[Fe(CN)6]鉴定Fe3＋ —— Fe4[Fe(CN)6]3（普鲁士兰沉淀） 近代通过结构分析普鲁士兰和滕氏兰为组成和结构相同 的同一种物质，分子式为 KFe [Fe(CN)6]?H2O 利用螯合剂与某些金属离子生成有色难溶的螯合物，作为检验这些离子的特征反应。例如丁二肟是Ni2＋的特效试剂，它与Ni作用，生成鲜红色的二(丁二肟)合镍内配盐。 图6.14 二丁二肟合镍配合物的结构 在电镀铜工艺中，一般不直接用CuSO4溶液作电镀液，而常加入配位剂焦磷酸钾(K2P2O7)，使形成[Cu(P2O7)2]6-配离子。电镀液中存在下列平衡： [Cu(P2O7)2]6ˉ = Cu2++ 2P2O74－ Cu2+的浓度降低，在镀件(阴极)上Cu的析出电势代数值减小，同时析出速率也可得到控制，从而有利于得到较均匀、较光滑、附着力较好的镀层。 在电镀工艺中，为了使金属离子保持恒定的低浓度水平。一般利用配合物的特性使金属离子形成配离子。 首页 上一页 下一页 末页 * 无机化合物 第6章 6.1 氧化物和卤化物的性质 6.2 配位化合物 6.6 无机材料基础 种类繁多的无机化合物中，氧化物和卤化物的性质涉及范围很广，属于典型的化合物。所以着重讨论它们的熔点、沸点等物理性质以及规律。 氯化物是指氯与电负性比氯小的元素所组成的二元化合物。 氯化物概述 NaCl、KCl、BaCl2等离子型氯化物熔点较高、稳定性好的氯化物在熔融状态可用作高温介质(盐浴剂)，CaF2、NaCl、KCl等可以用作红外光谱仪的棱镜。过渡型的无水氯化物如AlCl3、ZnCl2、FeCl3等可以在极性有机溶剂中溶解，常用作烷基化反应或酰基化反应的催化剂。性质较稳定的无水氯化物如CaCl2等常用作干燥剂。 氯化物的熔点和沸点大致分为三种情况： 活泼金属的氯化物如NaCl、KCl、BaCl2等是离子晶体,熔点、沸点较高 非金属的氯化物如PCl3、CCl4、SiCl4等是分子晶体，熔点、沸点都很低 位于周期表中部的金属元素的氯化物如AlCl3、FeCl3、CrCl3、ZnCl2等是过渡型氯化物,熔点、沸点介于两者之间 表6.6 氯化物的熔点 注1：IB~VB，IA~IVA族价态与族数相同；VIA族为四氯化物，VIB、VA族为三氯化物。VIIB和VIII族为二氯化物。注2：Tl、Pb、Bi分别为+1、+2、+3价。 VIA BiCl3 447 SbCl3 283 AsCl3 130.2 PCl3 75.5 NCl3 71 VA IIB IB VIIIB VIIB VIB VB IVB IIIB IVA IIIA IIA PbCl4105d PbCl2950 TlCl 720 HgCl2302 AuCl3 265sAuCl289d ReCl4500 WCl6 346.7WCl5275.6 TaCl5242 HfCl4319s LaCl31000 BaCl21560 CsCl1290 TeCl4 380 SnCl4114.1 InCl3 600 CdCl2960 AgCl 1550 RhCl2800s MoCl5268 NbCl5254 Z