普通化学总复习讲解.ppt

祝大家考试顺利！ 所以 3. 催化剂的影响 催化剂改变了反应历程，降低了活化能，使反应速率增大 第 三 部 分 溶液与水溶液中的离子平衡 一、非电解质溶液的依数性 难挥发的非电解质稀溶液的依数性： △Tf = Tf – Tf’ = kf?m= kf?(nB/WA) Δp = pA·xB= pA·(nB/n) 蒸气压下降 沸点上升 凝固点下降 渗透压 △Tb = Tb’ – Tb = kb?m = kb?(nB/WA) 二、水溶液中的离子平衡 1、酸和碱在水溶液中的电离平衡及pH值的计算 （1）一元弱酸 设一元弱酸HA的浓度为c, 电离度为α HA H+ + A- 起始浓度 c 0 0 平衡浓度 c(1-α) cα cα 当c/Ka400时,1-α≈1， （2）一元弱碱 B(aq)+H2O(l) = BH+(aq) + OHˉ(aq) 当α很小时， 起始浓度 c 0 0 平衡浓度 c(1-α) cα cα 任何共轭酸碱的解离常数之间均存在这样的关系： Ka与Kb成反比，酸越强，其共轭碱越弱，反之亦然。 [例5] 已知HAc的Ka =1.76×10-5，计算浓度为0.50 mol·dm-3的HAc的pH值。 pH = –lg c( H+) = –lg(2.97×10-3) = 3 – 0.47 = 2.53 解：设米醋溶液中H+的平衡浓度为x mol·dm-3, 则 HAc(aq) H+(aq) + Ac-(aq) 平衡浓度/mol·dm-3 0.50 – x x x ∵ 0.50 – x ≈ 0.5 （3） 多元弱酸和多元弱碱 多元弱酸(碱)的解离是分级进行的，每一级解离都有一个解离常数。 计算H+浓度时，若Ka,2 / K a,110-3，可忽略二、三级 解离平衡。 比较多元弱酸的酸性强弱时，只需比较它们一级解离 常数值即可。 2、盐的水解 （1）强酸弱碱盐的水解 NH4+ + H2O == NH3·H2O + H+ NH4+ + H2O == NH3·H2O + H+ 设水解度为h， 平衡时， c(1-h) ch ch （2）强碱弱酸盐的水解 Ac- + H2O == HAc + OH- 3、同离子效应 在弱酸溶液中加入该酸的共轭碱，或在弱碱溶液中加入该碱的共轭酸，使得弱酸或弱碱的解离度降低的现象，称为同离子效应。 [例6] 在0.100 mol·dm-3 HAc溶液中加入一定量固体NaAc，使NaAc的浓度等于0.100 mol·dm-3，求该溶液中H+浓度、pH和HAc的电离度α，并与0.100 mol·dm-3 HAc溶液的电离度α进行比较。 解：设已电离的HAc的浓度为x mol·dm-3 HAc = H+ + Ac￣ 起始浓度/ mol·dm-3 0.1 0 0.1 平衡浓度/mol·dm-3 0.1–x x 0.1+x ∴ c(H+) = x mol·dm-3= 1.76 ×10-5 mol·dm-3, pH = 4.75 在0.100mol·dm-3的HAc溶液中，根据 ∴ c(H+) = 1.33×10-3 mol·dm-3, pH = 2.88 4、缓冲溶液 弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸所组成的溶液的pH值在一定范围内不因稀释或外加少量酸或碱而发生显著变化，即对外加的酸和碱具有缓冲能力，这种溶液称作缓冲溶液。 缓冲溶液起缓冲作用的原理: Ac- H+ H+ OH- 以HAc和NaAc的混合溶液为例: NaAc =Na++ Ac- HAc(aq) H+(aq) + Ac-(aq) HAc H2O Ac-对抗加进来的酸，而HAc对抗加进来的碱，最终维持溶液的pH值基本保持不变。 对于弱酸-共轭碱或弱碱-共轭酸缓冲体系都适用。 用通式表示缓冲对之间存在的平衡： 共轭酸 共轭碱 + H+ nAm+