仪器分析考研简答题.docxVIP

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仪器分析考研简答题

请解释为何通常涉及到*跃迁的荧光信号比涉及到n *跃迁的荧光信号要强一些。如果溶剂的极性变弱,这两种的荧光信号会如何变化? 答案:荧光信号和所吸收的光强度成正比。→*的吸收过程吸光系数比n→*的要强,所以在同等荧光效率的情况下,它引起的荧光信号也自然要强一些。(2分)如果溶剂的极性变弱,→*之间的能级差变大,n→*之间的能级差变小。前者的荧光信号蓝移,后者的荧光信号红移。(各1.5分)Na的原子发射光谱中的第一激发态是双重态,这是因为有一个未成对电子存在。该双重态对应的两条谱线分别为588.996 nm和589.593 nm。请计算其中能量较高的那条谱线所对应的频率和能量(用电子伏特表示)。答案:双重态中能量较高的线波长较短,该为588.996 nm这根分析线。(1分)(2分)(1分)转换为电子伏特,(1分) 考虑下面三种化合物: 乙二醇,环己烷和甲苯,请回答:(1) 它们在正相色谱测试中流出的顺序。(2) 对于某一组成的流动相的正相色谱中,发现乙二醇的保留时间为5.6 min,如果流动相的极性增加时,该保留时间如何变化?答案:(1) 正相色谱流出的顺序为极性从低到高。三种化合物中,极性的顺序从低到高为环己烷,甲苯,乙二醇。此即为流出的顺序。(3分)(2)正相色谱中,流动相的极性增加,极性物质将更容易被淋洗流出,因此乙二醇的保留时间变短,也即比5.6min要短。(2分)在有机的加氢反应中较多时候都是使用Pt和Pd等贵金属作为催化剂,这和当前大力发展的燃料电池中,使用Pt和Pd等贵金属作为氢气氧化反应的阳极电极材料原理上是类似的。请剖析你的理解。能否用极谱中用到的汞电极替代它们作为电极材料呢?那为何最初的干电池中很多配方都含有汞呢?答案:在燃料电池中,阳极部分为氢气或有机小分子的氧化反应,选择的电极材料应该为能促进该氧化反应发生的物质,通常选用Pt或Pd,因为有机小分子或氢能够被它们吸附理解,而起到催化作用。(2分)(1)不能选择汞来代替它们,因为氢气和有机小分子在汞上氧化的过电位很高,效率很低。(2)最初的干电池中考虑有汞,也是为了防止所使用的电解质发生水解而降低电池的性能。ICP是目前最为理想的原子发射光谱的激发源,是因为它和其它的激发源比起来有两个很大的优点。但是ICP对进样有特别的要求,也即它的缺点。请简要说明这些优点和缺点。答案:ICP作为院子发射光谱的激发源,和其它的激发源相比有两个优点:温度高,激发比例高,信号强(1.5分)由于原子蒸汽浓度高的地方温度高,所以自吸和自蚀效应小(1.5分)缺点是:只能溶液进样(2分)请对下列不同的光按频率从高到低排列顺序。红外,紫光,X射线,射频答案: 能量或频率从高到低排列:X射线 〉紫外线 〉红外线 〉射频电位分析法中使用双电极:指示电极和参比电极。试说明参比电极所需要具备的特点。通常采用的参比电极有哪些?请列出至少两个。答案:参比电极要有稳定的电极电位,且电极电位不明显随通过的电流改变而改变。(2分)常见的参比电极有甘汞电极,汞/硫酸汞电极,RHE,SHE,Ag/AgCl等 (2分)色谱法的分类很多。在液相色谱中,经常可以遇到正相色谱和反相色谱两个术语。请简单说明反相色谱实验条件和对应色谱峰出峰的顺序。答案:反相色谱实验条件:流动相极性强于固定相 (2分)出峰顺序:极性从高到低(2分)库仑分析法最重要的要求是什么?如何实现?答案:库伦分析最重要的要求是100%的电流效率(2分)实现的手段:控制电位,或者加入特殊的外来例子来控制电位 (2分)原子光谱中广泛使用了内标法。简略回答其缘由。答案:原子发射光谱中使用内标法是为了尽量避免基体效应的干扰(2分)。同时也为了减小光源放电条件等实验条件不稳定造成的干扰(2分)。原子吸收光谱和原子发射光谱都是在相对高温的条件下进行实验的,试分析二种光谱的强度随实验温度降低时的变化。答案:原子吸收光谱和发射光谱各自的信号分别来源于基态和激发态。(1分)当实验温度上升时,根据波尔兹曼分布,激发态的数目增加,基态的数目基本不变或有微小减少,(1分)因此吸收光谱信号基本不变或是有所减小,而发射光谱的信号则获得增强。(2分)极谱法中使用液体汞电极,请简略回答使用汞电极的必要性。答案:答出4点即可。(各1分)a. 液态,容易更新b. 小面积,易浓差极化c. H的过电位很大d. 形成那个汞齐对金属离子的还原有利1.与化学分析比较仪器分析的特点有哪些? 答案:仪器分析的特点:(1) 灵敏度高,检出限量可降低。 (2) 选择性好。(3) 操作简便,分析速度快,容易实现自动化。(4) 相对误差较大。(5) 仪器分析需要价格比较昂贵的专用仪器。2.具有哪些条件的谱线对可作原子发射光谱内标法的分析线对?答案:分析线对的要求(1)内标元素的含量需稳定; (2)分析元素与

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