1.3 热力学第二定律专用课件.pptVIP

* * III 热力学第二定律 第七节 热转化为功的限度、卡诺定理 第八节 热力学第二定律的经典表述 第九节 熵、热力学第二定律的数学表达式 第十节 系统熵变的计算 热力学第一定律： ?U＝Q＋W 能量效应 不能解决过程的方向和限度 热力学第二定律：解决过程的方向和限度 第七节 热转化为功的限度、卡诺定理 高温热源 低温热源 Q10 Q20 W0 图 热转化为功的限度 (T1) (T2) 1. 热机效率 蒸汽机特点：必须在两个不同温度的热源间运转。 四个典型过程： 1）水在高温热源吸热，气化产生 高温、高压蒸气； 2）蒸气在汽缸中绝热膨胀，推动 活塞做功，温度、压力同时降低； 3）蒸气在冷凝器中放热给低温热源，并冷凝为水； 4）水经泵增压，重新打入锅炉。 从高温热源(温度T1）吸热Q1（＞0），对环境作功W（＜0） 向低温热源(温度T2）放热Q2（＜0），完成一个循环 问题：能否 Q2 =0，– W = Q1 , ? =100? ? 第二类永动机：只从单一热源吸热，并全部转变为功。 ?U＝ Q1 ＋W+ Q2 =0 高温热源 低温热源 Q10 Q20 W0 图 热转化为功的限度 (T1) (T2) 过程AB： (i) CD ： (ii) 由式(iii)，（iv）有 BC ： , (iii) DA ： (iv) 2.卡诺循环 T2 T1 Q2 Q1 A(pA,VA,T1) B(pB,VB,T1) D (pD,VD,T2) C (pC,VC,T2) {V} ? ? ? ? 以理想气体为工质的卡诺循环 （v） 结论：理想气体卡诺热机的效率η只与两个热源的温 度(T1，T2）有关，温差愈大，η愈大。 所有工作在两个一定温度之间的热机，以可逆热机的效率最大。 3.卡诺定理 由卡诺定理，可得到推论： 1、宏观过程的不可逆性 ③水与酒精混合：水＋酒精 溶液，均匀 为止, 反过程不能自发。 混合均匀 自发 举例： ①热的传递： ②气体膨胀： 第八节 热力学第二定律的经典表述 一切实际宏观过程： 非平衡态 平衡态(为止) 平衡态 非平衡态 自发 ? 自发 ? 结论：自然界中发生的一切实际过程(指宏观过程，下同) 都有一定的方向和限度。不可能自发按原过程逆向 进行，即自然界中一切实际发生的过程都是不可逆 的。 2、热力学第二定律的经典表述 克劳休斯说法：不可能把热由低温物体转移到高 温物体，而不留下其他变化。 开尔文说法： 不可能从单一热源吸热使之完全变 为功，而不留下其他变化。 两种说法是等价的 应明确： 致冷机 ：低温物体 高温物体，但环境 消耗了能量(电能)； 热传递 热力学第二定律的实质是： 断定自然界中一切实际进行的过程都是不可逆的。 理想气体：可逆定温膨胀,系统从单一热源吸的热 全转变为对环境作的功，但系统的状 态发生了变化(膨胀了)。 热力学第二定律另一表述：第二类永动机不能制成。 第九节 熵、热力学第二定律的数学表达式 1、熵的定义 高温热源 低温热源 Q10 Q20 W0 图 热转化为功的限度 (T1) (T2) 推广到多个热源的无限小循环过程： 或 或 上式表明：热温商沿任意可逆循环闭积分等于零；沿任意 不可逆循环的闭积分总是小于零。 ——克劳修斯定理 上式也可分别表示为： 热温商 克劳修斯不等式 S——熵，是状态函数，广度性质，单位 J·K-1 上式表明：若封闭曲线闭积分得零，则被积变量 应为某状态函数的全微分 (积分定理)。 该状态函数以 S 表示，定义为： 始态 1 终态 2 不可逆过程？ △S=S2-