1.3 量子力学处理微观体系实例专用课件.pptVIP

1.3 定态Schrodinger方程应用实例 1.3.1一维势箱中运动的粒子 一维势箱中粒子是指一个质量为m的粒子，在一维直线上局限在一定范围0→l内运动，势能函数的特点如图所示。虽然一维势箱是一种抽象的理想模型，但对某些实际体系，例如，化学中的离域键电子等，可近似按一维势箱模型处理。 定态Schrodinger方程为 （1）Schrodinger方程及其解 箱外： 箱内： 二阶齐次方程，其通解为： ★ 根据边界条件确定方程的特解 （品优函数的条件） 因为?必须是单值的，即 ?(0)= ?(l)=0，故有 1-24 1-25 n=1,2,3,… ★ 根据归一化条件确定归一化系数 1-26 1-27 （2）求解结果的讨论 A 能量量子化 能级公式表明，束缚态微观粒子的能量是不连续的，此即微观体系的能量量子化效应。相邻两能级的间隔为 能级差与粒子质量成反比，与粒子运动范围的平方成反比.这表明量子化是微观世界的特征. 对于给定的n，En与l2成反比,即粒子运动范围增大，能量降低.这正是化学中大π键离域能的来源 B 零点能效应 能级公式表明体系的最低能量（基态能）不能为零，由于箱内势能V=0，这就意味着粒子的最低动能恒大于零，这个结果称为零点能效应。最低动能恒大于零意味着粒子永远在运动，即运动是绝对的。在分子振动光谱、同位素效应和热化学数据理论计算等问题中,零点能都有实际意义。 n=1 n=4 n=3 n=2 C 波函数与几率密度 C 波函数与几率密度 波函数 概率密度 能量量子化，零点能效应和粒子没有运动轨道只有几率分布，这些现象是经典场合所没有的，只有量子场合才得到的结果，一般称为“量子效应”。 D 波函数正交归一性 E 一维势箱体系的有关物理量 （1）一维势箱模型与直链共轭多烯 以丁二烯为例： 设有2k个C的一般的共轭多烯，电子运动范围： 1.3.2 一维势箱模型在化学中的应用 ★ 吸收光谱与红移现象 显然，随共轭键的增长，?增大，即红移现象。 （对应 跃迁） 丁二烯： k=2, n=2，d=145pm 1.3.3 三维势箱中运动的粒子 势能函数 Schrodinger方程 1-28 令 故有： 同除xyz，并进行整理： 1-29 1-30 1-31 1-32 描写一个三维空间状态需用三个量子数，以后讨论电子的空间波函数（空间轨道）时，也用到量子数n, l, m。 1-34 1-35 三维无限深正方体势阱中粒子的简并态 此时出现多个状态对应同一能级的情况，这些状态称为简并状态。 若a=b=c，势阱成为正方体，能级成为 同一能级对应的状态数为简并度. 求立方势箱能量 的可能的运动状态数。 解：根据能级公式，立方势箱的态分布具有如下形式： 共有11个微观状态 例10 1.3.4 量子力学处理微观体系的一般步骤 势能函数表达式 哈密顿算符表达式 写出薛定谔方程 薛定谔方程求解（利用合格波函数条件） 结果与讨论 波函数及几率密度分布； 各物理量数值。 将结果应用于解决分析实际问题。