第六章化学平衡.pptVIP

同理，如果 ?rGm?很大正值，则在一般情况，?rGm一般亦为正值，这就是说实际上在一般条件下反应不能自发进行。 当 ??rGm? ?不是很大时，则不论其符号如何，都不能确定反应的方向；可以通过 Q 数值的调节，使反应向所希望的方向进行。 ?rGm? 的数值多负，反应就能自发进行？ ?rGm?正到多大，反应就不能自发进行呢？ 没有一定的标准，一般说来，常温下，以 40kJ/mol为界，即： ?rGm? ? ? 40 kJ/mol ，认为反应可自发进行; ?rGm? ? 40 kJ/mol ，认为反应不能自发进行; 半定量判据，估计反应能否自发进行. 2. 间接计算平衡常数 因为自由能 G 是状态函数，其变化值只取决于始态和终态，而与变化的途径无关。 所以?rGm?和反应热?rHm?一样，可以通过已知反应的标准自由能变化来计算，亦即反应的平衡常数也可通过已知反应的平衡常数来计算。 例： 已知25?C 的 两个反应： 1) 2H2O (g) ? 2H2 (g) + O2 (g) ?rGm? (1) 2) CO2(g) + H2(g) ? H2O(g) + CO(g) ?rGm? (2) 由 (1) + 2 ? (2) 得： 3) 2 CO2 (g) ? 2 CO (g) + O2 (