ZSM-5负载型催化剂内扩散有效因子的确定化学工艺选编.doc

ZSM-5负载型催化剂内扩散有效因子的确定 摘要: 本文综述了用分子筛ZSM-5所负载的催化剂在催化反应中受内扩散影响的评价方法。从催化机理出发先从动力学层面引述了内扩散影响的概念和分析原理，继而着重从扩散模型出发引述列举了一系列催化剂内扩散近似化模型以及建立扩散过程分析的一般化方法，再进一步对求取有效因子的计算过程中所出现的解法和近似化处理进行了总结。之后引述了主流ZSM-5的开发及应用情况，基于其孔径分布及物化特点总结了分析其所负载催化剂内扩散有效因子的一般化思路，引述了与之匹配的模拟方法，为内扩散有效因子的求取提出了一般化的解决方法。 关键词：ZSM-5 内扩散 有效因子 催化 摘要: 1 1.催化[1] 2 2催化剂[1] 2 3催化反应动力学[2] 3 4内扩散有效因子[2] 4 5主要实验测定内扩散系数的方式 7 扩散模型 7 常用的动力学模型 11 动力学实验方法 11 计算方法 14 打靶法 15 正交配置法 15 Kjaer简化解法 17 可逆到不可逆的简化 17 无量纲化处理 18 曲折因子的求取 19 6 Zsm-5负载型催化剂内扩散效率因子的确定 20 ZSM-5简介 20 ZSM-5负载的催化剂有效因子的求取思路 26 分子筛中的扩散 28 分子筛中扩散的分子模拟方法 29 7总结 31 参考文献 31 内扩散效率因子的确定对气固催化反应的催化剂选型,反应器设计,反应本征动力学方程的确立具有重要意义,要获得效率因子必须清楚地了解其代表的意义,说到效率因子的概念还要从最基础的催化概念说起. 1.催化[1] 催化(Catalysis)的研究和发展对化学上业的变革起着决定性的作用。18世纪到19世纪初期世界工业起步和发展所需的基本化工原料如硫酸、氨和硝酸的生产，由于开发了催化 作用和研制了催化剂而发生了根本性的变革。1831年研制了铂催化剂转化二氧化硫的接触 法替代了铅室法生产硫酸。1900年铂催化剂上进行的氨氧化反应取代了硫酸和硝酸钠反应 生产硝酸。1913年使用熔铁催化剂的氨合成生产装置的开发带动了高压容器和压缩机的发 展。1923年采用锌铬催化剂使一氧化碳加氧合成甲醇取代了木材干馏制甲醇,但由于低温 下锌铬催化剂的催化作用低。只能在350-420℃反应，较高反应温度不利于甲醇合成的 热力学平衡，因此必须在25-30MPa高压下生产。1966年铜基催化剂合成甲醇投产，可在 220-270℃下反应，相应压力可降至5MPa节约了高压生产的能耗。 多种性能不同催化剂的开发促使同一产品在反应器、生产流程甚至生产方法和原料方面 都发生了根本性的变革，使产品的投资、原料消耗等技术经济指标不断优化，同时环境污染 也不断减少。在通常条件下难以获得的化学产品可以通过催化作用实现工业生产，催化是现 代化学工业的基石. 催化反应分为均相催化和非均相催化,而在生产上我们用的最多的反应则是发生于气-固两相界面上的气-固非均相催化反应.本文要讨论的正是这种基于气固两相界面发生反应的催化反应所用到的催化剂的催化性能问题. 2催化剂[1] 在工业生产中,催化剂的活性,选择性以及寿命是我们讨论的重点, 固体催化剂一般由活性组分、助催化剂和载休组成。主要起催化作用的是活性组分，常用的催化剂活性组分是金属和金属氧化物。催化剂大多数采用载体，称为负载型催化剂。助催化剂在催化剂中的含量很少，它们对于反应没有活性或者活性很小，但是加人到催化剂中却能提高催化剂的活性、选择性和稳定性。 载体是多孔性固体，主要作用.是负载活性组分的骨架，分散活性组分及助催化剂，同时增大内表面积，但在一定条件下，对于某些反应，载体也具有活性，并且载体与活性组分之间可以发生化学反应，导致具有催化性能的新的表面物质形成。常用的载体多为氧化铝、二氧化硅、碳化硅、浮石、刚玉、活性炭、铁矾 .白土、氧化镁、硅胶、硅藻土，沸石分子筛等物质。川作载体的物质应具有以卜特性:提供足够的内表面积、良好的机械性能，如抗磨损、抗冲击及抗压;在反应与再生过程中，有足够的热稳定性，例如在800-900℃高温下进行的甲烷/蒸汽转化反应，要求载体能满足高温和机械强度的要求，因此使用熔点在2000℃以上的难熔耐火氧化物作载体. 工业固体催化剂的形状和尺寸应根据具体的反应和反应器的特征而定。绝大多数固体催 化剂形状为规则的颗粒，一般用打片法或挤条法制备的催化剂大多数为粒度几毫米甚至十几毫米的圆柱形或单孔环柱形。为了降低催化剂床层的压力降及提高其使用效率，近年来开发了多种薄壁异形催化剂。如车轮形、舵轮形或多通孔形。不规则的催化剂大多数为使用于流化床的