离子色谱法测定磷化液和促进剂的氟硼酸及氯酸根等常见阴离子.doc

离子色谱法测定磷化液和促进剂的氟硼酸及氯酸根等常见阴离子 张明，陈峰 杭州市环境监测中心站，浙江 杭州 310028 zjuzhang@ 摘要：本文采用离子色谱抑制型电导快速测定磷化液和促进剂中的氟硼酸，氯酸根，柠檬酸等七种常见阴离子的含量。采用淋洗液发生器自动产生所需的淋洗液，以Ionpac AG19+ AS19阴离子分析柱分离，以电导为检测器。磷化液和促进剂采用去离子水稀释后过0.45μm的过滤膜后直接进样。实验结果表明，在一定的色谱条件下，氟硼酸，氯酸根，柠檬酸等七种常规具体很好的线性，和重现性，及较低的检出限。样品的平均加标回收率为90-107%。 关键词：离子色谱；磷化液；促进剂；氟硼酸；氯酸根；柠檬酸 引言 日常使用的金属制品, 几乎都要进行金属前处理, 如飞机、汽车、船舶、自行车、家电、 易拉罐、螺帽等。磷化处理是前处理中应用最广泛的一种。磷化工艺中所用的磷化液及促进剂的组分会影响磷化工艺，从而影响影磷化膜的质量及耐腐蚀性等。因此准确测定各组分的含量乃是一个关键的项目。 以往磷化液组分的测定多采用化学法分析， 费时费力。早在1990年朱岩[1]最早提出 采用离子色谱法对磷化液中的硝酸根、磷酸根和氯离子进行了分离测定，取得了较好的效果。 之后亦有报道[2]采用离子色谱法对磷化液中的离子进行分析，但也仅限于测定氟，氯等常 规离子，并未涉及到其它离子的分析与检测。 随着磷化工艺的发展，磷化液和促进液的成 分上亦有更新，例如现、氟硼酸盐，氯酸盐及柠檬酸盐等在电镀中被广泛应用，且对镀层质 量的影响较大。因此有必要对磷化液及促进剂的其它重要成分进行分析。 在本文中采离子色谱抑制型电导检测法同时分析磷化液以及促进剂中的氟硼酸，氯酸 根，柠檬酸以及其它常规阴离子。此方法可对磷化液和促进剂的主要离子成分析进行全分析， 检测速度慢，方便，灵敏度高。 1．实验部分 1.1 仪器 Dionex ICS 2100 离子色谱仪（美国Dionex公司）； DS6电导检测器； Dionex ASRS300 自再生抑制器；Chromeleon 6.8色谱工作站。 1.2 试剂 所有试剂均为分析纯。对甲基苯磺酸钠和硫酸钠由杭州惠普科技有限公司提供。标准溶液均由1000mg/L的贮备液（置于4℃冰箱中）稀释配制，溶液均用18.2MΩ.cm 的二次去离子水配制。/Product.asp?action=searchdq=1860proClass=0textitle=硫酸钠 1.3 色谱条件 IonPac AG19 (4*50mm）＋ AS19（4*250mm）；25μL进样量；柱温30℃；流速：1.0ml/min； 1.4 样品前处理 磷化液：移取1ml磷化液到100ml容量瓶，定容。然后从100ml容量瓶移取1ml到50ml定容，直接进样。促进液的样品前处理方法与磷化液相同。 2．结果与讨论 2.1方法的线性范围、精密度和最低检测限 在所选的色谱条件下，各种待测离子分离度远大于1.50，能够很好地保证定量和定性。考察方法的稳定性是通过测定连续10针同一样品的各指数的相对标准偏差RSD。BF4-，Cl- ，NO2-， ClO3-，NO3-，PO43-和柠檬酸根的峰保留时间的RSD分别为0.395%, 0.200%，0 .146%, 0.122%，0.111%, 0.063%，0.056 %；峰面积的RSD值分别为0.672%, 0.763%，0.658%, 2.810%，2.879%, 0.410%，0.074%；峰高的RSD分别为0.880％, 0.119%，0.345％, 0.099%，1.646％, 0.917%，0.776％；含量的RSD分别为0.880％, 0.764%，0.654％, 2.782%，2.860％, 0.406%，0.074％。 2.2 样品测定和回收率测定 使用前面所说的色谱条件对真实样品中的BF4-，Cl- ，NO2-， ClO3-，NO3-，PO43-和柠檬酸根进行测定。通过对比样品色谱图与标准溶液的保留时间进行定性。加标回收率也是这个实验考察的对象之一，BF4-，Cl- ，NO2-， ClO3-，NO3-，PO43-和柠檬酸根的加标回收率在90％到107%，具体为表3所示，符合分析测试的要求。 3 结论 本文提出的方法以离子色谱-抑制电导法测定磷化液和促进剂中BF4-，Cl- ，NO2-， ClO3-，NO3-，PO43-和柠檬酸根，本方法灵敏度高，方法简便，分离时间短，可广泛应用于生产过程中的产品质量控制及市场商品检验。 参考文献 [1] 朱岩.磷化液中NO3-、