17-重量分析法.pptVIP

(1) 继沉淀引入杂质的量，随沉淀在试液中放置时间增加而增加，而共沉淀量受放置时间影响小。 继沉淀与共沉淀现象的区别 (2) 不论杂质是在沉淀之前就存在的，还是沉淀后加入的，继沉淀引入杂质的量基本上一致。 (3) 温度升高，继沉淀现象更为严重。 (4) 继沉淀引入杂质的量，有时比共沉淀严重得多。 在重量分析法中，共沉淀和继沉淀是消极因素，而在痕量组分富集分离中，确是一种积极因素。 三、减少沉淀玷污的方法 1、选择适当的分析步骤 测定试样中某少量组分的含量时，不要首先沉淀主要成分，否则大量沉淀的析出，使部分少量组分混入沉淀中，引起测定误差。 2、选择合适沉淀剂 如选择有机沉淀剂，可减少共沉淀现象。 4、改善沉淀条件 包括溶液浓度、酸度、试剂加入次序和速度、陈化等。 5、再沉淀 将得到的沉淀过滤后溶解，再进行第二次沉淀。 3、改变杂质的存在形式 沉淀BaSO4时，将Fe3+还原为Fe2+,或者用EDTA将它络合， Fe3+的共沉淀量就大为减少。 第5节 沉淀条件的选择 在重量分析中，为了获得准确的分析结果，要求沉淀完全、纯净、而且易于过滤和洗涤。 为此应根据不同的沉淀类型，选择不同的沉淀条件，以获得合乎重量分析要求的沉淀。 一、晶形沉淀的条件 如何获得纯净和颗粒大的沉淀 1、在较稀的溶液中进行。 溶液的相对过饱和度不大，有利于形成大颗粒的沉淀，易洗涤、易过滤、吸附杂质量小 。 但不宜过稀，否则被沉淀离子的损失量大 。 2、搅拌下慢慢加入沉淀剂， 避免局部过浓生成大量晶核。 3、在热溶液中进行沉淀 增大沉淀的S，降低溶液的相对过饱和度，获得大颗粒沉淀；减少对杂质的吸附。但要冷却至室温后再过滤，以减少溶解损失。 4、陈化： 让沉淀与母液一起放置一段时间； 使小晶粒溶解，大晶粒长大；不完整的晶粒 ? 较完整的晶粒；亚稳态的沉淀 ? 稳定态的沉淀；杂质进入溶液，使沉淀更加纯净。 但对混晶共沉淀、继沉淀无效。 稀、热、慢、搅、陈 二、无定形沉淀的条件 此类沉淀一般含水较多，颗粒微小，质地疏松，体积庞大，易形成胶体溶液，吸附杂质量多，难以过滤和洗涤； 选择条件应从：获得紧密沉淀和防止胶体生成方面考虑。 1、在比较浓的溶液中进行 (加入沉淀剂速度应快) c ? ?离子含水量少 ? 颗粒易凝聚 ? 结构紧密 ? 易过滤、洗涤。 2、 在热溶液中进行；不断搅拌 促进颗粒凝聚，防止胶体生成，减少沉淀表面对杂质的吸附。 沉淀完毕，用热水稀释、搅拌，使吸附在沉淀表面的杂质离开沉淀表面进入溶液。 3、加入适当电解质（可挥发性铵盐等）或某些能引起沉淀微粒凝聚的胶体 中和胶体微粒电荷，破坏胶体，有利于胶体颗粒的凝聚。 例 测SiO2，在强酸性介质中析出带负电荷的硅胶沉淀，沉淀不完全，向溶液加入带正电荷的动物胶，相互凝聚作用，使硅胶沉淀完全。 4、 沉淀后立即用热水稀释，搅拌 减少对杂质的吸附； 5、沉淀完毕，趁热过滤，不必陈化。 否则无定形沉淀因放置逐渐失去水份而凝聚得更为紧密，使已吸附得杂质难以洗去。 在一般的沉淀方法中，沉淀剂是在不断搅拌下缓慢地加入，但沉淀剂在溶液中的局部过浓现象很难避免。 三、均匀沉淀法 用均匀沉淀法得到的沉淀颗粒较大，表面吸附杂质少，易过滤、易洗。用均匀沉淀法，甚至可以得到晶形的Fe2O3·nH2O, Al2O3·nH2O等水合氧化物沉淀。但均匀沉淀法仍不能避免后沉淀和混晶共沉淀现象。 通过化学反应，逐步地、均匀地在溶液中产生沉淀剂，使沉淀在整个溶液中均匀缓慢地形成，得到大颗粒沉淀。 沉淀CaC2O4：于酸性含Ca2+的试液中加入过量草酸，利用尿素水解产生NH3逐步提高溶液的pH，使CaC2O4均匀缓慢地形成。 CO(NH2)2 + H2O → 2NH3 + CO2 2、酯类或其它有机化合物水解，产生沉淀剂阴离子 沉淀BaSO4：加硫酸甲酯于含Ba2+的试液中，利用酯水解产生的SO42-，均匀缓慢地生成BaSO4沉淀。 (CH3)2SO4 + 2H2O → 2CH3OH + SO42- + 2H+ 1、控制溶液pH值的均匀沉淀法 S?， Why？ 电解质 c? ? I? ? ? ? ? [M+] 、 [A-] ? （S ? ） 一般由盐效应引起沉淀溶解度的增加不是很大，与其它化学因素相比，影响要小得多，常可以忽略。 盐效应与同离子效应是相互对立的两因素：当沉淀剂过量时：开始同离子效应占主导地位；过量太多时，盐效应 ? 。 3、 酸效应－ Acidic effect