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一、基本方法 谱图解释的一般方法: 　　一张化合物的质谱图包含有很多的信息，根据使用者的要求，可以用来确定分子量、验证某种结构、确认某元素的存在，也可以用来对完全未知的化合物进行结构鉴定。对于不同的情况解释方法和侧重点不同。 质谱图一般的解释步骤如下：　 (1)由质谱的高质量端确定分子离子峰，求出分子量，初步判断化合物类型及是否含有Cl、Br、S等元素。　 (2)根据分子离子峰的高分辨数据，给出化合物的组成式。 (3)由组成式计算化合物的不饱和度，即确定化合物中环和双键的数目,计算不饱和度有助于判断化合物的结构。 (4)研究高质量端离子峰。质谱高质量端离子峰是由分子离子失去碎片形成的。从分子离子失去的碎片，可以确定化合物中含有哪些取代基。常见的离子失去碎片的情况有： (5) 研究低质量端离子峰，寻找不同化合物断裂后生成的特征离子和特征离子系列。例如，正构烷烃的特征离子系列为m/z15、29、43、57、71等，烷基苯的特征离子系列为m/z91、77、65、39等。根据特征离子系列可以推测化合物类型。　 (6) 通过上述各方面的研究，提出化合物的结构单元。再根据化合物的分子量、分子式、样品来源、物理化学性质等，提出一种或几种最可能的结构。必要时，可根据红外和核磁数据得出最后结果。 　 (7)验证所得结果。验证的方法有：将所得结构式按质谱断裂规律分解，看所得离子和所给未知物谱图是否一致；查该化合物的标准质谱图，看是否与未知谱图相同；寻找标样，做标样的质谱图，与未知物谱图比较等各种方法。 （一）应用质谱技术能获得的结构信息 １. 分子离子及其元素组成。可用电子电离，化学电离或其他软电离技术获得分子量信息；用高分辨质谱技术或通过同位素丰度可计算分子离子的元素组成，从而得到未知化学式 ２. 碎片离子的元素组成，这些信息有助于排出未知物的可能化学结构 ３. 根据分子离子的元素组成可计算“环加双键值”。它可提供分子骨架信息 ４. 特征离子。可提供化合物类型信息 ５. 离子系列。可提供官能团信息 ６. 失去中性碎片。可提供官能团信息 ７. 谱图中离子的m/z及丰度也包含结构信息 ８. 对于不存在于谱图库的未知物，使用谱图库的检索往往也能够取得有用的结构信息 质谱技术还能提供离子之间的亲缘关系，分子中的官能团， 与化学衍生结合得到的特殊结构信息等其他信息 （二）推测分子结构 在接收分析样品的时候，要充分了解样品来源。是天然产物的，要了解提取方法；是合成样品的，要了解合成方法．还要了解其他谱图的信息 根据化学式，列出全部可能的结构，再根据离子裂解规律预测可能产生的碎片离子和大致丰度，并对照排除不合理结构 最后合成这些最为可能的侯选化合物，并将其谱图与未知物谱图进行对比，才能最终确定未知物的结构 对较大未知物分子，应综合质谱等所取得的信息，列出可能结构，再根据裂解规律筛选，最后用合成化合物的方法确定 有机化合物的质谱图千变万化，有些化合物仅仅是取代基的位置不同，其质谱图几有很大的差异，因此，解析未知物质谱图很难有统一的格式，要灵活运用可能取得的结构信息和知识 最高峰Ａ峰m/z 126（偶数），与碎片峰m/z 95（奇数）相差３１u，是失去合理中性物，据此判断m/z 126为分子离子峰 除了分子离子峰m/z 126为偶数外，其余碎片峰（m/z）都是奇数，因此未知物不含N 根据分子离子峰的同位素丰度，未知物含有2-3个O及5-6个C，分子量为126的合理化学式只有三个：C5H2O4，C6H6O3，C7H10O2，由以上判断，最有可能的化学式为C6H6O3 根据C6H6O3计算环加双键值为4 5. m/z 126与m/z 95相差31u，合理的解释是失去甲氧基，因此m/z 95离子的元素组成为C5H3O2 6. m/z 95与m/z 67相差28u，可能失去C2H4或CO，因为m/z 95只含3个氢，因此失去CO是正确的 7. 根据上述两点，未知物分子中应含COOCH3子结构，既甲酯 8. 可导出m/z 67组成为C4H3O，环加双键值为3。由于低于m/z 67的大部分离子丰度较低，推测该离子为杂环，即呋喃环。由质谱库看出呋喃有显著的m/z 39峰，未知物谱图有同样峰 至此，可排出可能的结构为呋喃甲酸甲酯，但无法确定是哪个异构体。这两个异构体都能产生谱图中的重要峰 若有高分辨质谱数据，即可直接获得m/z 67，m/z 95的元素组成，使解析大为简化 最后，还要合成这两个异构体，再根据这两个异构体的质谱图和色谱保留时间最终确定未知物结构 两种异构体产生谱图中重要峰的途径如下： 1. 未知物质谱中最高峰A是m/z 101（奇数），与m/z 86（偶数）相差15u，为