烃类化合物的合成.pptVIP

卤代烃的制法 卤代烃在自然界极少存在，主要是由化学合成而得。 腈的制备 有机物合成的解题思路和方法 首先要正确判断合成的有机物属 于何种有机物，带有什么官能团，所在的位置和特点，用到哪些知识和信息等。 然后采用逆向思维或正向思维或综合思维的方法，找出产物和原 料间的各种中间产物;最 终确定合成路线或物质结构。 4、环氧化合物与氰化氢的加成 CH2-CH2 O HCN CH2CH2CN OH 5、活泼氢化合物的氰乙基化反应 ROH+CH2=CHCN ROCH2CH2CN 碱 CH3COCH3+3CH2=CHCN CH3COC(CH2CH2CN)3 碱 硝基化合物的制备 （二） 烃类直接硝化 ⑴ 芳烃硝化 ⑵ 脂肪族硝基化合物 （3）卤代烷硝基取代 N O 2 H 2 S O 4 H N O 3 RX+NaNO2 RNO2+NaX 3、卤代烃与亚硝酸盐作用 4、重氮基被硝基取代 ArN2Cl+NaNO2 ArNO2+NaCl + 5、磺酸基及其他基团被硝基取代 ArSO3H+HNO3 ArNO2+H2SO4 （二）加成反应和烃化反应 1、硝基烷的烃化： 例 一： o NO2 aq. 40%BuNOH CH3I/CH2Cl2 O CH3 NO3 O- O R’X RCHNO2 R’ RCH=N 例二： CH3CH2NO2 Na/C2H5OH CH3CH=N O ONa O2N CH2Cl/C2H5OH O2N CH2CHNO2 CH3 （三） 胺的制备 ⒈ 氨（胺）的烃基化 ⑴ 硝基化合物的还原 · 催化氢化 ·· 化学还原 ··· 选择还原 ⒉ 含N化合物的还原 ⑵ 腈的还原制备伯胺，并增加一个C原子。 ⑶ 酰胺的还原 ⒊ 醛、酮还原氨化 ⒋ 伯胺的特殊制备 ⑴ Hofmann降解反应 此法是制备伯胺独特而又可靠的方法。 ⑵ Grabriel 合成 （四）芳香族重N盐的制备 1．重氮化反应必须在低温下进行，否则会引起分解。 2．重氮化反应必须保持强酸性条件。弱酸条件下易发生副反应。 盐酸的用量为，芳香伯胺 ：HCl = 1 ：3 还有1molHCl维持反应液的 酸性，防止副反应的发生， 并稳定重氮盐 3．HNO2的用量，HNO2 ：ArNH2 = 1 ：1 4.苯胺芳环上有吸电子基团时，反应温度可提高到40~60°C，否则反应温度要求更低。 参考文献 应注意：1°反应的第一步要绝对无水，因此两步一定要分开。 2°制格氏试剂的底物应无易与格氏试剂反应的基团。 （2）醛、酮的还原 醛、酮分子中的羰基用还原剂（NaBH4，LiAlH4）还原或催化加氢可还原为醇。 不饱和醛、酮还原时，若要保存双键，则应选用特定还原剂。如： NaBH4，LiAlH4 3 (三) 由卤代烃水解 此法只适应在相应的卤代烃比醇容易得到的情况时采用。 （一）醇、酚的脱水 醚的制备 此法只适用于制简单醚，且限于伯醇。 （二）芳卤与酚钠作用(Ullmann反应) ArX + Ar′ ArOAr ′ （三）醇、酚与重氮烷作用 ROH + R’CHN2 ROCH2R’ ONa （四）威廉姆逊合成法（A.W.Williamson） 威廉姆逊合成法中只能选用伯卤代烷与醇钠为原料。因为醇钠即是亲核试剂，又是强碱，仲、叔卤代烷（特别是叔卤代烷）在强碱条件下主要发生消除反应而生成烯烃。 1、从不饱和烃制备 （1）从烯烃出发 （2）从炔烃出发 (A)炔烃水合反应 (B) 炔烃的硼氢化 2、从芳烃制备 3、从卤代烃制备 4、从醇制备 （1） 氧化 （2） 脱氢 5、从羧酸衍生物及腈制备 四、醛、酮的合成路线 (A)烯烃的臭氧化： 该法只在个别情况下具有制备意义。 (B)丙烯的α-H 氧化 （1）从烯烃出发 (A)炔烃水合 该反应遵循“马氏规则”。 产物的结构特点：除乙炔可得到乙醛外，一烷基炔将 得到甲基酮，二烷基炔将得到非甲基酮， （2）从炔烃出发 (B) 炔烃的硼氢化: 产物的结构特点: 1、一烷基炔(即:端炔)最终产物为醛； 2、非端炔的最终产物为酮。 硼氢化反应在形式上是反马氏规则的。 (C)羰基合成 Gattermann-Koch反应可看成是Friedel-Crafts反应的一 种特殊形式，适用于烷基苯的甲酰化。 （2） 芳烃侧链的控制氧化： （1）Friedel-Crafts酰基化: ? 2、从芳烃制备