大学化学第一章2.pptVIP

①G为广度性质,与参与过程的物质的量成正比。 ②逆过程?G与正过程的?G数值相等，符号相反。 ③如果一个反应是多个反应的和，总反应的?rG 等于各反应?rG 之总和。 （各物质的聚集状态 相同） 注意： 3 吉-亥方程 任意温度下反应的标准摩尔吉布斯函数变可按下式近似计算： ΔrGm (T) ≈ΔrHm(298.15K)-TΔrSm (298.15K) ? ? ? 提示： ΔrSm(T) ≈ ΔrSm(298.15K) ? ? ΔrHm(T) ≈ ΔrHm(298.15K) ? ? 有转向温度： T ＜ ?rH ＜0 ?rS＜0 低温有利于反应自发进行 ?rH＞0 ?rS ＞0 T ＞ 高温有利于反应自发进行 根据公式ΔG =ΔH- TΔS， 当ΔG＝０时， 例2-8 利用 298.15 K 时的标准摩尔生成焓和标准摩尔熵，估算 CaCO3 分解反应： 在等温、标准状态下自发进行的最低温度。 解：查表得： 298.15 K 时，反应的标准摩尔焓变和标准摩尔熵变分别为： 温度 T 时反应的标准摩尔吉布斯函数变为： 在温度 T、标准状态下， 时，反应 自发进行， 在等温、标准状态下，CaCO3分解的 最低温度为1108 K 故反应自发进行的温度为： ΔrGm(T)=ΔrGm (T)+RTlnПB(pB/p?)νB ? 4 等温方程 恒温恒压，任意状态下的摩尔吉布斯函 函数变ΔrGm (T)之间有如下关系: ? aA+bB gG+dD 对于反应： ПB(pB/p?)νB = ? ? ? ? 式中： 数变ΔrGm(T)与标准状态下的摩尔吉布斯 ? ΔrGm =-141.73kJ.mol-1 解：按ПB表达式计算得ПB(pB/p?)νB =64 查热力学数据表算得： 例题：在25℃，问反应 2SO2（g）+O2（g）=2SO3 （g） 向什么方向进行？已知: p(SO3)=1×105Pa， p(SO2)=0.25×105Pa, p(O2)=0.25×105Pa。 因此，按等温方程得： ΔrGm=(-141.73+8.314×10-3×298.15ln64)kJ.mol-1 　　　　 = -131.42kJ.mol-1 答：反应向正方向进行。 ? 因此可用ΔrGm (T）0 怎样判断反应的自发性 反应自发进行的判据是ΔrGm(T），不 ? 是ΔrGm (T）。 若反应是在标准状态下进行的，此时: ΔrGm(T）=ΔrGm (T） ? 判断反应的自发性。 代替ΔrGm(T）0 例题：对于 2SO2（g）+O2（g）==2SO3（g）在25℃，标准条件下向什么方向进行？ ΔfGm,B/kJ.mol-1 -300.194 0 -371.06 ? ΔrGm ={2×(-371.06)-2×(-300.194)}kJ.mol-1 ? 答: ΔrGm 0 所以， ? 解: 2SO2（g）+O2（g）==2SO3（g） =-141.732 kJ.mol-1 反应向正方向自发进行。 不违背热力学第一定律的变化是否能 如：一物体落下，位能→动能→热。 若是给此物体加热，使其转化为动能→ 这个过程并不违背热力学第一定律，但是 够自动发生？ 位能，从而恢复它原来的位置。 它显然是不能自动发生的。 自发过程：在一定条件下不需任何外力作用 便可自动进行的过程。 自发过程的特征： 自发地趋向能量最低状态（单方向性） 具有做功的能力 自发地趋向混乱度最大状态 有一定限度，总是单向地趋向于平衡状态 自发进行的化学反应也有类似的判据 例＊水往低处流 ——水位高低是判断水流方向的判据 　 ＊热向低温物体传递 ＊气体向低压处扩散。 1.新物质的生成； 2.能量的降低； 3.混乱度的增加； 4.具有做功的本领； 自发进行的化学反应具有以下特征 下面，我们逐一讨论： 5. 最终达到平衡状态。 Al2O3+2Fe→2Al+Fe2O3 △H 0 NaAc+NH4NO3→ NaNO3+NH4Ac △H 0 是！ 不是！ 能不能根据△H0判断反应是否自发？ 许多能自发进行的化学反应是放热的，系统能量降低。 1.系统能量的降低与化学反应方向 按此计算结果, 例题：试计算反应