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无机及分析化学第三章 化学热力学基础及化学平衡 本章要求 了解热力学能、焓、熵、吉布斯自由能四个热力学函数的意义及相互关系，了解 ?H, ?rHm, ?rHm? , ?fHm? , ?CHm? , ?S, Sm? ,?rSm,, ?rSm? , ?G, ?rGm ,, ?rGm? , ?fGm? 的意义。 了解热力学第一定律和盖斯定律，掌握有关计算。 掌握化学反应在标准状态下的?rHm? 、 ?rSm? 、 ?rGm? 的计算。 熟练运用吉布斯-赫姆霍兹方程判断反应自发进行方向及计算标准状态下自发进行的最高或最低温度。 了解化学平衡的概念，掌握标准平衡常数K?的意义、表示方法及有关平衡的计算，掌握多重平衡的计算； 利用化学反应等温方程式计算吉布斯自由能，并判断反应在非标准态下自发进行的方向。 了解浓度、温度、压力对平衡常数及化学平衡移动的影响。 本章重点：第2、3、4节。 本章难点：热力学能、焓、熵、吉布斯自由能的意义及应用；化学反应等温方程式 计划学时：8 § 3-4 化学反应的限度——化学平衡 化学平衡 标准平衡常数 化学反应等温式 化学平衡的移动 § 3-4 化学反应的限度——化学平衡 1、可逆反应： 在一定条件下，既可向正反应方向进行，又可向逆反应方向进行的反应。 eg：CO(g)+H2O(g) ?H2(g)+CO2(g) 不可逆反应： 理论上可以认为几乎所有的反应都可逆，但有些反应在已知条件下的逆反应进行的速率极其微小，以至于可忽略，称为不可逆反应。 eg:2KClO3=2KCl+3O2↑（加热，MnO2为催化剂） 2、化学平衡及特征 化学平衡状态：在一定条件下，可逆反应的正、逆反应速率相等的状态 化学平衡特征： a、动态平衡 反应还在进行，只是正、逆反应速率相等、浓度不在变化，称为平衡浓度； b、有条件的平衡：C、T、P有确定值，只要有一个被破坏，旧平衡就会打破，产生新平衡，称为化学平衡移动； C、化学平衡是可逆反应的最终状态，是反应进行的最大限度。 二、标准平衡常数 1、标准平衡常数K?： 在一定温度下，任何可逆反应达平衡时各生成物相对浓度（相对分压）以其计量系数为指数的乘积与各反应物相对浓度（相对分压）以其计量系数为指数的乘积的比值为一常数，称标准平衡常数K? 。 K?可由实验测出，也可由热力学计算； K?越大、反应进行的越完全（ K?106，完全） （但K?大小与反应速率无关！） K?与反应本性及T有关，与C、P无关 2、书写和应用K?应注意： 平衡常数表达式要与方程式相对应。同一反应： 若1式?2= 2式，（ K?1）2 = K?2 ? 2 K?1 若1式?2= 2式，（ K?1）1/2 = K?2 ? 1/ 2 K?1 若1式、 2式可逆， K?1=1/ K?2 （K?1 ? -K?2 ） 纯固体、纯液体在平衡常数表达式中不写出。 Br2(l) ? Br2(g) K?= p(Br2,g) / p ? 水：水溶液中的反应，因水是溶剂，量大，浓度的变化可忽略，K?中不写出水； Cr2O7- (aq)+ H2O (l) = 2H+ (aq) +2CrO4 2- (aq) 多相反应K? : Fe(s)+H2SO4(aq)=H2(g)+ FeSO4(aq) K?与T有关，应注明T（298K 为K? ） 3、多重平衡规则：对二个（或多个）反应 若1式+2式= 3式， K?3 = K?1 K?2 ? K?1 +K?2 若1式-2式= 3式， K?3 = K?1 /K?2 ? K?1 -K?2 反应相同T、且状态一致方可用 用途：由已知反应K?经加减组合求未知反应K? （目的：求非标准态△rGm、判断方向 ） 1、等温方程式 恒温恒压下，化学热力学已经证明，对于化学反应任意状态下的△rGm和标准状态下的△rGmθ： 分压反应商 浓度反应商 2、讨论： （1） ---系统在任意状态下的△rGm，不仅与温度有关，并与浓度有关； △rGm由两部分组成：△rGm,Tθ和修正项，主要由△rGm,Tθ决定； （2） ---当体系达平衡时△rGm,Tθ和Kθ的关系， △rGm,Tθ和Kθ决定反