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A.4. 蒸汽压力
1. 方法
这里描述的方法基于经济合作和发展组织测试指南 (1). 基本原理在参考文献(2)和(3)给出.
1.1. 简介
具有物质的结构, 熔点和沸点的基本信息对实施这个测试会有帮助.
没有单一测量程序适用于整个范围的蒸汽压.
因此,一些方法被推荐用于确定范围在自10-4到105 Pa.的蒸汽压。
蒸汽压受杂质影响,影响的程度取决于杂质的类型。
有挥发性的杂质的样品,可能影响结果,可对物质进行净化处理。可以引用技术材料里的蒸汽压.
这里描述的一些方法使用具有金属部件的装置;测试腐蚀性物质的时候 , 这应该被考虑.
1.2. 定义及单位
物质的蒸汽压被定义为固体或液体物质上方的饱和压力. 在热力学平衡时,纯净物质的蒸汽压只有是温度的函数.
应该使用帕斯卡(Pa)作为SI压力单位.
历史上被使用的单位,和他们的转换因子,是:
1 Torr(1mm Hga)=1,333x102 Pa
1 大气压 =1,013 x 105 Pa
1 bar = 105 Pa
温度的 SI 单位是 kelvin(K).
通用摩尔气体常数R是 8,314 Jmol-lK-1
温度对蒸汽压的影响程度由Clausius-Clapeyron方程描述
此处:
p =物质的蒸汽压,以帕斯卡计
△HV =汽化热以Jmol-l计
R =通用摩尔气体常数以Jmol-lK-1
T =热力学温度以K计
1.3. 标准物质
在研究一新物质时,并不是在所有的情况下都需要使用标准物质。有时使用标准物质主要是为了检查方法的效果并与其他方法的结果相比较。
1.4. 测试方法原理
为确定蒸汽压,七个方法可在不同的蒸汽压范围中被应用. 对於每种方法,蒸汽压在各种不同的温度被确定. 在一限定的温度范围中,纯净物蒸汽压的对数是温度的反向线性函数.
1.4.1.动力学方法
在动力学方法中,测量特定压力下的沸点。
推荐的范围:
103到105 Pa.
这个方法已被推荐为确定正常沸点,并且对于温度达到600K时也有用.
1.4.2.静力学方法
在静态的过程中,热力学平衡时,蒸汽压在一个封闭系统中,在特定的温度下被确定. 这个方法对单组份和多组份固体和液体都适用。
推荐的范围:
10到105 Pa.
如果小心的话,这个方法也能在1到10Pa的范围使用.
1.4.3.液体蒸气压力计法
这种标准化方法也是一个静力学方法,通常对多组份系统不适用. 附加信息可在美国材料测试学会方法D-2879-86中得到.
推荐的范围:
从100到105 Pa.
1.4.4.隙透法: 蒸汽压平衡
在单位时间内,确定通出一已知尺寸小孔流出真空室的物质的数量,忽略物质返回真空室的量。 (例如,通过测量蒸汽流平衡时产生的脉冲或重量损失).推荐的范围:
10-3到1 Pa.
1.4.5.隙透法: 重量损失或汽化捕集
该方法通过估算单位时间内蒸汽通过超真空条件下的微孔流出Knudsen室的质量。汽流的质量通过测定Knudsen室的质量损失或通过低温冷凝蒸汽使用色谱分析法测定挥发物的量来获得。利用Hertz-Knudsen关系计算蒸汽压
推荐的范围:
10-3到1 Pa.
1.4.6.气体饱和法
惰性的载气流经过物质使其达到饱和蒸汽状态。被一已知数量载气运送的物质的数量通过合适的疏水器或惰性分析技术确定。然后在一给定温度计算蒸汽压。
推荐的范围:
10-4 到1 Pa.
如果小心的话,这个方法也能在1到10Pa的范围使用.
1.4.7.自转转子法
自转转子测量,实际测定元素是一个小的钢球,悬挂在一个磁场中并高速旋转.气体压力可从受压力影响的缓慢落下的小球推出.
推荐的范围:
10-4 到 0.5 Pa.
1.5. 质量标准
下表列出了确定蒸汽压的各种不同的方法之间的比较,涉及应用,重复性,再现性,测量范围和现有方法。
1.6. 方法描述
1.6.1.动力学测量
1.6.1.1.装置
测定装置典型地由带有玻璃和金属制成的冷却器的沸腾容器组成。他们是测定温度,调节和测定压力的装置。图中典型的测量装置由阻热玻璃制成,并有5个部分。
大的双层管由夹套,冷却器,冷却容器和入水口组成。
带有科特雷尔泵的玻璃圆筒安装在管的沸腾部分,并具有粗糙的的表面防止沸腾过程发生爆沸。
用一个适当的温度传感器(如. 电阻温度计,夹套热电偶)通过合适的入口浸入到测量点测量温度。
对压力调节及测定装置进行必要的连接。
球管用作缓冲空间,经一个毛细管与测量装置连接.
沸腾容器由插入玻璃装置加热器加热 (如: 筒形加热器)。需要的热流由一个热电偶调节.
真空泵产生102 Pa到大约105 Pa 的真空度.
一个适当阀门用于计量和调节空气或氮气压力(102 Pa到大约105 Pa)。
用压力计测量压力.
1.6.1.2.测量
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