第五章顺丁橡胶生产讲解.pptVIP

聚合机理 根据产物结构要求,对比了自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合、配位聚合等反应机理, 选择配位聚合机理，属于连锁聚合反应，遵循配位阴离子的链引发、链增长、链终止及链转移等基元反应机理。 单体浓度 门尼粘度是生产控制的主要指标，一般控制在（45～50）±5左右。 引发剂的陈化方式 三元陈化→（Ni、B、Al分别配制成溶液，再按一定次序加入） 双二元陈化→（将Al分成一半，分别与Ni、Al组分混合陈化） 稀硼单加→（将Ni、Al混合陈化，B配制成溶液后直接加入聚合釜）→应用最多一种方式 聚合温度控制 采用传热面积大的聚合釜（高径比大），除夹套外可安装内冷管。生产中在釜顶充冷油来带走反应热。 聚合条件——其他聚合条件 聚合方法 聚合条件 聚合机理 合成工艺 生产工序及设备 顺丁橡胶的生产工艺流程 顺丁橡胶的生产设备 油水分离罐 缓冲罐 洗胶罐 凝集釜 单体和水蒸气 溶剂和少量单体 胶粒与循环热水颗粒 凝集釜是顺丁橡胶生产的主要设备 经1号振动筛 顺丁橡胶的生产设备 2号振动筛 挤压机 膨胀干燥机 洗胶罐 40-60℃热水洗涤胶粒 含水量40%-60% 含水量8%-15% 切成细条形 水平红外干燥箱 含水量0.75%以下 除去大部分水分 顺丁橡胶生产主要生产流程 干燥 包装 聚合 闪蒸 凝聚 丁二烯 催化剂 络合剂 溶剂 顺丁橡胶 水洗 压块 终止剂 防老剂 产品标准 灰分 ：0.1% 顺式-1,4-含量97.5% 门尼粘度值 ： 45 硫化胶拉伸 强度 ： 18.5MPa 伸长率 ：500% 凝胶 ：1% 300%模数 ：9MPa 目录 系统抗干扰能力低 反应温度控制偏低 首釜能力低 聚合釜挂胶较为严重 存在问题 对策 引起挂胶原因 改进措施 改进聚合釜材质 聚合釜采用不锈钢或 复合钢加抛光以及搅拌抛光 反应波动频繁 催化剂用量大 单体浓度高 （1）改进聚合釜材质，减轻釜壁挂 反应温度高 系统抗干扰能力低 反应温度控制偏低 首釜能力低 聚合釜挂胶较为严重 存在问题 系统抗干扰能力增强 加快引发反应，增强初期反应，加速升高反应物料的温度，有利于强化首釜反应 适度调低单体浓度，避免了高丁浓引起的中间釜温度和压力的骤升，减少了系统充冷油，使聚合反应更加平稳，有利于提 高最终转化率。 （2）优化工艺，强化首釜反应 对策 存在问题 系统抗干扰能力低 反应温度控制偏低 首釜能力低 聚合釜挂胶较为严重 （3）适度提高反应温度 对节能降耗、提高装置生产技术水平具有十分重要的意义。 优点： 提高丁浓 减少回收系统的处理量 提高聚合转化率 提高胶液的胶含量 使聚合反应更加平稳 减少系统充油量 对策 NR，天然橡胶。化学成分为顺- 聚异戊二烯 * 有点 缺点也比较明显 * 催化剂类型的选择与配制是顺丁橡胶生产的关键，它决定工艺过程、聚合速度、聚合物的微观结构和橡胶的性能等。 * 2008年消费结构 * 各种溶剂对反应原料、产物及反应所用各种引发剂的溶解能力不同。 * 链引发阶段丁二烯在催化剂的作用下活化成为活性中心，活性中心育都哆很快的引发单体进行聚合反应。如以A代表催化剂，M代表单体丁二烯，则链引发 带有单体的活性中心很活泼，能很快和更多的单体分子起反应，在很短的时间内形成活性长分子链，其过程可用下式表示: 同时，由于有大量的旧键(丁二烯分子内;键)被打开，新键(大分子内）键)形成，根据键有韶教据计算和实际测定，有大量聚合热放出(17. 9kca1/mol ) * 溶剂油：优点：成本低，来源丰富，毒性小，易分离回收。 缺点；溶解性能不好，易产生挂胶。 * 系胶灌中，用 洗涤后的胶粒经2号 分离 挤压脱水 除去大量水分 * 碳四原料进入到碳四原料蒸发罐，气化后进人第一萃取精馏塔，在萃取剂的作用下，原料中的比丁二烯较难溶于萃取剂的组分(丁烷、丁烯)从塔顶馏出，进塔顶冷凝器冷凝后，部分打回流部分采出。原料中的丁二烯以及比丁二烯重的组分与溶剂一起借助压差进入预汽提塔。丁二烯在预汽提塔内部分被解析出来，靠自身压差进入第二萃取精馏塔，其余部分仍靠压差送往第一汽提塔。溶剂中的丁二烯和炔烃被全部解析出来，冷却后通过压缩机进入第二萃取精馏塔，溶剂蒸汽冷凝液第一部分作为回流打人第一汽提塔内，剩余部分则送往溶剂精制塔脱除水及丁二烯二聚物等杂质。 　　第二萃取精馏塔塔顶馏出物丁二烯及少量杂质，冷凝后送往洗胺塔。由塔底排出的溶剂送往丁二烯回收塔，塔顶馏分丁二烯返回压缩机人口，塔釜含炔烃的溶剂用泵送至第二汽提塔解析出乙烯基乙炔，经稀释后送往火炬。溶剂冷凝液一部分回流，其余送至溶剂精致塔精制。经洗胺后的丁二烯送第一精馏塔，脱水后送至第二精馏塔进一步提纯，塔顶馏出物冷凝后连续采出丁二烯产品为聚合单元提供原料