第八章_主族金属元素(二)铝_锡_铅_砷_锑_铋讲解.pptVIP

（3） 硫化物的难溶性和酸碱性 硫化物的难溶性 +3，+5氧化值M2S3和M2S5硫化物［Bi(Ⅴ)不能生成Bi2S5］，均难溶于6 mol·L-1 HCl中。且有颜色。主要应用在医药、橡胶、颜料、火柴及焰火等工业。 4-2 砷、锑、铋的化合物 硫化物酸碱性 As，Sb的硫化物亦表现出两性 。 例如： As2S3+3Na2S＝2Na3AsS3（硫代亚砷酸钠） As2S5+3Na2S＝2Na3AsS5 （硫代砷酸钠） 相应的硫代酸盐不稳定，遇酸即分解。 2.砷的化合物 工业上将As2S3矿（含As2S3 24%~30%）粉碎，经焙烧、除尘、沉降等过程，可制得As2O3： 2As2S3+ 9O2 → 2As2O3+6SO2 550℃ 1.三氧化二砷（As2O3） As2O3俗称砒霜，白色粉末，微溶于水，剧毒（对人的致死量为0.1~0.2g）。除用作防腐剂、农药外，也用作玻璃、陶瓷工业的去氧剂和脱色剂。 As2O3特征性质是两性（说明As为准金属）和还原性。两性表现在As2O3既可与酸作用，也可与碱作用： As2O3+6HCl →2AsCl3+2H2O As2O3+6NaOH→2Na3AsO3+3H2O 2.亚砷酸钠（Na3AsO3） Na3AsO3 为白色粉末，易溶于水，溶液呈碱性。为警惕其毒性，工业品常染上蓝色，曾被用作除草剂。皮革防腐剂、有机合成的催化剂等。制备反应如下: As2O3 + 6NaOH → 2Na3AsO3 + 3H2O 2.砷的化合物 3.锑的化合物 （1）锑的氯化物 SbCl3为白色固体，熔点79℃，烧蚀性极强，沾在皮肤上立即起疱，有毒。用作有机合成的催化剂、织物阻燃剂、媒染剂及医药等。 SbCl5为无色液体，熔点3.5℃，在空气中发烟，主要用作有机合成的 氯化催化剂。 锑的氯化物都是由氯气和金属制成： Cl2 氧化 Sb 还原 Cl2 氧化 Sb 还原 Sb → SbCl5 → SbCl3 → SbCl5 → SbCl3… 所得产品是SbCl3和SbCl5的混合物。 （2）锑的氧化物：锑的氧化物有Sb2O3和 Sb2O5两种，都是微溶于水的白色粉末，分别由 SbCl3 和SbCl5水解制得。 3.锑的化合物 4.铋的化合物 硝酸铋（Bi(NO3)3·5H2O）：硝酸铋为无色晶体，75.5℃时，溶于自身的结晶水中，同时水解为碱式盐，配制溶液时可用3mol/L的硝酸来溶解其晶体。Bi(NO3)3是铋化合物的基础，它由金属铋与浓硝酸作用制取。 Bi+6HNO3(浓) → Bi(NO3)3+3NO2↑+3H2O 铋酸钠（NaBiO3）：亦称偏铋酸钠，是黄色或褐色无定形粉末，难溶于水，强氧化剂。NaBiO3在酸性介质中表现出强氧化性，它能氧化盐酸放出Cl2，氧化H2O2放出O2，甚至能把Mn2+氧化成MnO4-： 5NaBiO3(s)+ 2Mn2++14H+→2MnO4-+5Na++5 Bi3++7H2O 此反应常用来检验Mn2+的存在。 小结： 毒性:As及其化合物都是毒品，As(Ⅲ)较As(Ⅴ)的毒性强；有机砷化物比无机砷化物毒性更强。As的毒性有积累性，并是致癌物质。 含砷废水的处理 * * Al(OH)3的溶解度s-pH图 pH＝4.7~8.9 2. 氢氧化铝 Al(OH)3(s)+3H+ ＝Al 3+ +3H2O Al(OH)3(s)+OH- ＝Al (OH)4- 结论：Al(OH)3固体只能在pH=4.7～8.9的范围内稳定存在。 当pH＜4.7或pH＞8.9时，部分Al(OH)3溶解并分别形成Al3+或[Al(OH)-4]的溶液。 2. 氢氧化铝 Al(OH)3制备： 通常采用碱法，将金属铝与按化学计量的NaOH反应生成NaAlO2，然后加入弱酸性物质（通入CO2或加入NH4HCO3），适当降低溶液的碱度，使pH进入图8-3曲线中部Al(OH)3的沉淀区。 主要反应为： 2Al + 2NaOH + 2H2O → 2NaAlO2 + 3H2↑ 2NaAlO2 + CO2 + H2O → 2Al(OH)3↓+ Na2CO3 或2NaAlO2+NH4HCO3+2H2O→2Al(OH)3↓+NH3+ Na2CO3 2. 氢氧化铝 1.铝的卤化物 AlF3 AlCl3 AlBr3 AlI3 离子键 共价键 共价分子：熔点低，易挥发，易溶于有机溶剂。这是因为铝离子的强的极化力，AlCl3、AlBr3、AlI3都是双聚分子。由于双聚分子的形成使它们的熔、沸点明显降低