chapter13-新催化材料(介绍后半部分,前半部分自学)讲解.pptVIP

第13章 新催化材料 3、量子尺寸效应：粒子颗粒小到一定数值时，其费米能级附近的电子能级有准连续能级转变为分立能级的现象，称为量子尺寸效应。 金属纳米粒子能级间的间隔： 4、宏观量子隧道效应：隧道效应是指微观粒子贯穿势垒的能力。宏观量子隧道效应是指一些宏观物理量（如磁化强度）的隧道效应。 4.3 纳米粒子的制备 4.4 纳米粒子在催化领域中的应用 1、纳米金属粒子 负载的纳米金催化剂 2、纳米级分子筛 纳米级分子筛可催化的反应：苯的烷基化、烯烃齐聚、苯酚羟化反应、加氢裂解反应、硫化裂化反应、MTG等。 分子筛颗粒越小，反应寿命越长，容碳能力越强。 3、纳米级钙钛矿型复合氧化物 钙钛矿型复合氧化物可催化低碳烃完全氧化、烃类选择氧化和甲烷重整制合成气。 甲烷完全燃烧 4、纳米级NiO催化剂 7-10nm的NiO催化剂在275?就可以显示常规NiO在400?的催化乙烷氧化脱氢制乙烯的性能。 5、纳米级杂多酸催化剂H3PW12O40/SiO2 30-50nm催化剂H3PW12O40/SiO2：平均粒径40nm，比表面积218.9m2/g。 6、纳米级金属氧化物在光催化中的作用 Nanoparticles/thin oxide film/metal substrate model catalysts---case 1. Au/TiO2(110) Goodman et al. Science 281 (1998) 1647 Haruta et al. J. Catal. 144 (1993) 175 Goodman et al. Science 306 (2004) 252 Structure-controllable nanoparticles catalysts---case 1. shape effect of Pt NCs on the catalytic activity Tian Sun et al. Science 316 (2007) 732 Tian Sun et al. Science 316 (2007) 732 Structure-controllable nanoparticles catalysts---case 2. catalysis by confined nanoparticles Pan Bao et al. Nat. Mater. 6 (2007) 507 * 第13章 新催化材料 [主要内容] [目的要求] [重点难点] 金属碳化物及氮化物（自学） 非晶态合金（金属玻璃）催化剂（自学） 不对称（手性）合成催化剂（自学） 纳米催化材料 介孔分子筛 低温反应催化剂 一、金属碳化物及氮化物 1.1 金属碳化物和金属氮化物的结构 金属原子组成fcc、hcp、hex晶格结构，碳原子和氮原子位于金属原子晶格的间隙位置。这种结构的化合物称为间充化合物。金属碳化物或氮化物结构由其几何因素及电子因素决定： 1）几何因素-H?ag经验规则：非金属原子与金属原子的球半径比小于0.59时，就会形成简单的fcc、hcp、hex晶体结构； 2）电子因素-Engel-Brewer原理：一种金属或合金的结构与其s-p电子数有关，定性的，随s-p电子增加，晶体结构会由表bcc转变为hcp再转变为fcc：如Mo(bcc)-Mo2C(hcp)-Mo2N(fcc)。 金属碳化物/氮化物具有类贵金属的催化性能。 1.2 金属碳化物和氮化物的催化性能 金属碳化物和氮化物中C和N间隙原子使金属原子间的距离增加，晶格扩张，从而导致过渡金属的d能带收缩，费米能级态密度增加，使碳化物和氮化物表面性质和吸附性能同VIII族贵金属类似： 1）具有很高的己烯加氢、己烷氢解、环己烷脱氢催化性能； 2）对FT合成反应生成C2-C4有较高的选择性以及较强的抗中毒能力； 3）CO氧化、NH3的合成、NO还原、新戊醇脱水也有良好的催化性能； 4）加氢脱氮（HDN）和加氢脱硫（HDS）也有很高的活性。 1.3 金属碳化物和氮化物的合成方法 催化反应中必须用高比表面的金属碳化物或氮化物，其制备方法为： 1）金属或其氧化物同气体反应： 碳化物：M + 2CO → MC + CO2 氮化物：MO + NH3 → MN + H2O + ? H2 2）金属化合物的分解： 碳化物：W(CO)n + HxCy → WC + H2O + CO 氮化物：Ti(NR2)4 + NH3 → TiN + CO + H2O 3）程序升温反应方法 碳化物：MoO3 + CH4 + H2 → Mo2C + 3H2O 氮化物：WO3 + NH3 → W2N + H2O 4）利用高比表面的载体加以负载： 碳化物：Mo(CO)