第十一章氧化还原电化学氧化还原的基本概念一氧.pptVIP

三、 奈斯特(Nernst)方程(?~c, ?~p, ?~pH的关系) ?? =?+ ? ? ?–? Nernst方程： (求非标准状况下的电极电势) xA(氧化型) + me ? y B(还原型) 298K时 xA (氧化型) + yB(还原型) = x’G (还原型) + y’ H (氧化型) ?rGm?(T) = ?rGm?(T) + RTlnQr ? nF ? = ? nF ?? + RTlnQr ? = ?? - lnQr 奈斯特(Nernst)方程推导过程(自行掌握) ? 应用Nernst方程的注意事项 ?的大小决定于[氧化型]/[还原型]活度的比 电对中的固体、纯液体浓度为1，溶液浓度为相对活度，气体为相对分压。 p / p? (3) 氧化型、还原型的物质系数，做为活度的方次写在Nernst方程的指数项中 MnO4? + 8H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O (3) 有H+, OH– 参与时，当H+, OH– 出现在 氧化型时，H+, OH– 写在方程分子项中， H+, OH– 出现在还原方时，H+, OH –写在方程中分母项中。 (4) Nernst方程与温度有关。 例：11-13已知: 求pOH=1, pO2=100kPa时, 电极反应(298K) O2 + H2O + 4e = 4OH? 的 解：pOH = 1, c(OH ?)=10?1mol·dm?3 利用Nernst方程求非标准状况下的电极电位 四、 Nernst方程的应用 ? 计算不同浓度下的电对电极电位数值 ? 计算不同pH条件下的电极电位数值 * * 第十一章 氧化还原电化学 § 11-1 氧化还原的基本概念 一、 氧化数的概念 规定： ? 单质中，元素的氧化数为零，H2 Cl2 Fe ? 正常氧化物中，氧的氧化数为－2， 过氧化物中(H2O2 和Na2O2)氧的氧化数为－ 1， KO2氧化数为－ 0.5， KO3中氧 化数为－ 1/3， OF2中O为+2。 ? H 一般为+1，PH3； 在NaH中为－ 1。 ? 离子化合物中，氧化数 = 离子电荷数 ? 共价化合物中，氧化数 = 形式电荷数 ? 总电荷数=各元素氧化数的代数和。 例： K2CrO7 Cr为+6 Fe3O4 中，Fe为+8/3 Na2S2O3中，S 为+2 Na2S4O6中， 平均为2.5 (2个S 为0, 二个S为+5) 氧化数与化合价的区别与联系：二者有时相等，有时不等。 例如：CH4 CH3Cl CH2Cl2 CH3Cl 二、氧化还原作用 氧化还原反应: 某些元素氧化态发生改变的反应 氧化过程： 氧化态升高的过程, 还原剂 还原过程： 氧化态降低的过程, 氧化剂 氧化型：高氧化态 氧化剂 还原型：低氧化态 还原剂 中间态： 既可作为氧化剂, 又可做为还原剂 还原型 = 氧化型 + ne 10 HClO3 + 3P4 = 10HCl + 12H3PO4 三、 氧化还原反应方程式的配平 1.氧化数法： 原则：还原剂氧化数升高数和氧化剂氧化数降 低数相等(得失电子数目相等） ? 写出化学反应方程式 ? 确定有关元素氧化态升高及降低的数值 ? 确定氧化数升高及降低的数值的最小公倍 数。找出氧化剂、还原剂的系数。 ? 核对，可用H+, OH–, H2O配平。 例：11-1 HClO3 + P4 ? HCl + H3PO4 Cl5+ ? Cl– 氧化数降低 6 P4 ? 4PO43– 氧化数升高20 10 HClO3 + 3P4 ? 10HCl + 12H3PO4 10 HClO3 + 3P4 +18H2O