第四章酸碱解离平衡与酸碱滴定法选读.ppt

酸碱平衡与酸碱滴定法 第四章 解离平衡 二、水的电离和pH值 1．水的离子积常数Krw H2O + H2O H3O+ + OH? H2O H+ + OH? 298K，纯水中的 [H3O+] = [OH?] = 1.0 ? 10?7 mol· dm?3 Kw =[H3O+] · [OH?] = 1.0 ? 10?14 Kw叫做水的离子积常数 第四节 盐类的水解 三、缓冲容量和缓冲范围 例 : 缓冲溶液的组成为1.00 mol dm-3的NH3·H2O和1.00 mol dm-3的NH4Cl, 试计算（1）缓冲溶液的pH值；（2）将1.0 cm3浓度为1.00 mol dm-3的NaOH溶液加入到50 cm3该溶液时引起的pH值变化；（3）将同量的NaOH加入到50 cm3纯水中引起的pH值变化 解： （1) pOH = 4.74 — 0 = 4.74 pH = 9.26 (2) 在50 cm3缓冲溶液中含NH3·H2O和NH4+各为0.05 mol, 加入NaOH的量为0.001 mol OH－，它将消耗0.001 mol NH4+并生成0.001 mol NH3·H2O，故： NH3·H2O NH4＋ ＋ OH－ 平 x pH = 9.27 （3） pH = 12.3 第七节 酸碱滴定法Section 7 Acid-base Titration一、滴定曲线的计算及绘制 2、酸碱滴定曲线的计算 NaOH滴定HCl的滴定曲线： 2)强碱滴定弱酸 二、酸碱滴定法的应用 2．化合物中氮含量的测定 3. 硅含量的测定 (3)化学计量点，加入滴定剂体积为： 20.00mL 反应完全, 溶液中[H+]=10-7 mol/L , pH=7 (4)化学计量点后，加入滴定剂体积为 20.02 ,过量0.02 mL(约半滴) [OH-] = n(NaOH)/V = (0.1000 ? 0.02)/(20.00+20.02) =5.0 ? 10-5 mol/L pOH=4.3 pH=14 - 4.3 = 9.7 讨论: 1) 滴定过程中，溶液总体积不断增加， 计算时应注意。 2）滴定的前18mL,pH变化仅2.28-1=1.28；而化学计量点前后0.04 mL(约1滴),pH 变化9.70-4.30=5.40指示剂变色点（滴定终点）与化学计量点并不一定相同，但相差不超过±0.02mL,相对误差不超过±0.1%。符合滴定分析要求。 2)化学计量点前，加入滴定剂体积 19.98 mL 开始滴定后,溶液即变为HAc(ca)-NaAc(cb) 缓冲溶液 ca=0.02?0.1000/(20.00+19.98)=5.00?10-5 mol/L cb=19.98?0.1000/(20.00+19.98)=5.00?10-2 mol/L [H+]=Ka?ca/cb=10-4.74[5.00?10-5/(5.00?10-2)] =1.82?10-8 pH=7.74 例:0.1000mol/L NaOH 溶液滴定20.00mL 0.1000mol/L HAc溶液绘制滴定曲线时,常用最简式来计算溶液的pH值. 1)滴定开始前，一元弱酸(用最简式计算) 4）化学计量点后 加入滴定剂体积 20.02 mL [OH-]=(0.1000?0.02)/(20.00+20.02) =5.0?10-5 mol/L pOH=4.3 pH=14-4.3=9.7 3）化学计量点 化学计量点时生成HAc的共轭碱NaAc（弱碱），其浓度为：cb = 20.00?0.1000/(20.00+20.00) = 5.00?10-2 mol/L pKb = 14- pKa = 14 - 4.74