醇、酚、醚6选读.ppt

?1）分子内脱水 （消除反应) 2)分子间脱水 3) 脱水伴随正碳离子重排 ⑶酚的化学性质 1) 酸性 pka =10 （不能使紫色石蕊试液变色） 酚显酸性的原因: –OH + H2O: –O:– + H3O+ 酸性强弱顺序: 羧酸 H2CO3 酚 H2O 醇 –ONa + CO2 + H2O –OH +NaHCO3 ⑵醚的物理性质 A. 大多数醚为易挥发、易燃的液体，有特殊气味。 B. 醚的沸点 分子量相同或相近的不同有机物的沸点高低顺序: 醇 醚 ≈ 烷烃 (醚分子间不能形成氢键) C. 醚的水溶性 多数醚不溶于水。 四氢呋喃和1，4-二氧六环等因氧原子裸露在外面，可以和水形成氢键，而能与水混溶。乙醚中的氧原子难以和水形成氢键，故只能稍溶于水。 ⑷ 醚的合成 A. Willamson法合成醚 B. 醇分子间脱水法合成醚 定义：酚在碱性溶液中与卤代烃作用生成芳香醚的反应。 （酚不能分子间脱水成醚，一般是由酚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。） 3）成醚反应 4）与FeCl3的显色反应 6 C6H5OH + FeCl3 H3[Fe(OC6H5)6] + 3 HCl (蓝紫色) 大多数酚类 和 烯醇式结构 可与 FeCl3 溶液发生显色反应. 此反应可用于鉴别酚类化合物. 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基。 （1）酚在酸性条件下或在CS2、CCl4等非极性溶液中进行氯化和溴化，一般只得到一卤代产物。 Br2 CS2 5oC HOCl + H2O + HBr CuCl2 180oC -HCl 1)酚的卤化 B. 亲电取代反应 （2）酚在中性或碱性溶液中卤化，则得到2,4,6-三卤苯酚 + Br2 反应 很灵敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能与溴水生成沉淀。故此反应可用作苯酚的鉴别和定量测定。 应用：1 定位； 2 芳核位置保护基；3 引入酚羟基。 2 ) 酚的磺化 H2SO4（浓） 15-25oC 80-100oC H2SO4（浓） 80-100oC H2SO4（稀） 回流 3 )酚的硝化 *2,4,6-三硝基苯酚的制备 室温 + 稀HNO3(20%) -H2O + 35 % -40% 12 % -15% 苦味酸 HNO3 浓H2SO4 100oC 浓HNO3 水解 NaOH H+ HNO3 邻硝基苯酚的沸点(分子内氢键）和在水中的溶解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。 羧酸 *芳环上的电荷密度较高，因此烷基化、酰基化反应可以在较弱的催化剂作用下进行。 *苯酚的羟基和苯环均可发生酰基化反应，情况如下： 对苯环酰基化有利 对酚羟基氧上的酰基化有利 路易斯酸（羧酸用BF3） 质子酸或碱 苯酚 + 酸酐 酰卤 4）酚的傅-克反应 + (CH3)3CCl HF BF3 + CH3COOH + 95% 5）缩合反应 酚羟基邻、对位上的氢可以和羰基化合物发生缩合反应，例如，在稀碱存在下，苯酚与甲醛作用，生成邻或对羟基苯甲醇，进一步生成酚醛树脂。 苯酚和甲醛在酸性条件下的反应 C. 氧化反应 酚易被氧化为醌等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而呈粉红色、红色以致深褐色。例如： 多元酚更易被氧化 对苯二酚是常用的显影剂。 酚易被氧化的性质常用来作为抗氧剂和除氧剂。 B.芳香磺酸的碱融熔法 H+ ⑷ 酚的制备 A. 卤代苯的水解 卤代芳烃的卤原子很不活泼，一般需在高温、高压和催化剂的存在下与稀碱作用，才能反应生成酚。 C. 异丙苯氧化重排-重要的工业制法 + CH3CH=CH2 AlCl3 O2 自动氧化 H+ -H2O 重排 -H+ C-O键断裂 亲核加成 + (CH3)2C=OH + + (CH3)2C=O 质子转移 D. 格氏试剂--硼酸酯法 苯基硼酸 硼酸苯酯 苯基硼酸二甲酯 3、醚 ⑴ 分