第十四章过渡元素选读.ppt

在酸中 KMnO4 被还原成 Mn2+。 例如，实验室中制备氯气的反应 2 MnO4－ + 16 H+ + 10 Cl－ ——— 2 Mn2＋ + 5 Cl2 + 8 H2O 又如用草酸标定 KMnO4（aq） 浓度时的反应 2 MnO4－ + 6 H+ + 5 H2C2O4 —— 2 Mn2+ + 10 CO2 + 8 H2O 在碱中 KMnO4 被还原成 K2MnO4 2 MnO4－ + 2 OH－ + SO32－ —— 2 MnO42— + SO42－ + H2O 中性条件下 KMnO4 被还原 成 MnO2 2 MnO4－ + H2O + 3 SO32－ —— 2 MnO2 + 3 SO42－ + 2 OH－ 因为这些产物在相应的介质 中稳定。 第七章曾介绍过 E ?（ MnO4－/ Mn2+ ） = 1.51 V 3. 高锰酸钾的分解 在水的电势 － pH 图中，这个值 不在实线 a 和 b 所规定的 H2O 的 热力学稳定区域内。 故高锰酸钾在水中不能长期稳定存在。 在酸性溶液中，KMnO4 见光分解 4 MnO4－ + 4 H+ —— 4 MnO2 + 3 O2 + 2 H2O 4 MnO4－ + 4 OH－ —— 4 MnO42－ + O2 + 2 H2O 在碱性溶液中也不稳定，仍易分解 2 KMnO4（s）——— K2MnO4 + MnO2 + O2 200 ℃ 在固相中，KMnO4 的稳定性 高于在溶液中，受热时也分解 高锰酸钾与冷浓硫酸作用，可 得绿色油状的酸酐 Mn2O7 2 KMnO4 + H2SO4 —— Mn2O7 + K2SO4 + H2O Mn2O7 很不稳定，常温下发生 爆炸，生成 MnO2 和 O2 2 Mn2O7 —— 4 MnO2 + 3 O2 以软锰矿 MnO2 为原料制备 高锰酸钾，一般先制取锰酸钾 4. 高锰酸钾的制备 3 MnO2 + 6 KOH + KClO3 ——— 3 K2MnO4 + KCl + 3 H2O 共熔 从 K2MnO4 制 KMnO4 有 三种方法 一是歧化法 3 K2MnO4 + 4 H+ —— 2 KMnO4 + MnO2 + 4 K+ + 2 H2O 在酸介质中有利于歧化 该反应的平衡常数很大， 但反应物的利用率较低，仅为 三分之二。 3 K2MnO4 + 4 H+ —— 2 KMnO4 + MnO2 + 4 K+ + 2 H2O 2 MnO42－ + Cl2 —— 2 MnO4－ + 2 Cl－ 二是氧化法 用强氧化剂氧化 MnO42－ 三是电解法 电解 K2MnO4 溶液 阳极反应 MnO42－ MnO4－ + e－ 阴极反应 2 H2O + 2 e－ H2 + 2 OH－ 2 K2MnO4 + 2 H2O —— 2 KMnO4 + 2 KOH + H2 电解池的总反应为 MnO42－ MnO4－ + e－ 2 H2O + 2 e－ H2 + 2 OH－ 电解法物质的利用率高。 2 K2MnO4 + 2