第十章-醇和酚(d)选读.ppt

脱氢（含α-H的醇） 动画 CH3CH2OH + 1/2O2 CH3CHO + H2O Ag 550~5600C 脱氢是吸热过程，虽然耗费热量，但产品纯度较高。若将醇与适量的空气或氧气一起通过催化剂进行氧化脱氢，把脱氢吸热过程转变为放热过程。不过氧化脱氢反应使产品复杂化，给分离工作带来一定困难。 Ag 440~4600C CH3(CH2 ) 2 CH2OH + O2 CH3 CH2 CH2CHO + H2O 醇-OH的氧原子上有未共用电子对可与酸中的质子结合形成 离子，但只接受强酸中质子。由于醇能与强酸生成 盐，醇可溶于浓酸中。 需低温保存 盐溶于浓酸中，遇水分解。 4 盐的生成 五、重要的醇 1、甲醇（木精）：合成气（CO+H2）催化合成甲醇 应用：溶剂，有机合成原料，生产甲醛、甲胺、有机玻璃等；加入汽油中可提高汽油的辛烷值。 3、乙二醇（甘醇）环氧乙烷与水反应 4、丙三醇（甘油）吸湿性强，与水无限混溶 2、乙醇（酒精） 用途:醇酸树脂(涂料)；甘油三硝酸酯(炸药、医药）；印刷；化妆品等。 六、醇的制备 1、由烯烃合成 CH3-CH=CH2 1）直接水合法 2）间接水合法 3）羟汞化脱汞 （无C+重排） （马氏规则） 4）硼氢化氧化： （反马氏加成） 5）羰基合成 CH3CH2CH2CH2OH （得到多一个碳的醛、伯醇） 2、卤代烃水解（局限性，因醇比RX易得） CH2=CH-CH2-Cl NaOH H2O ? 3、醛、酮、羧酸和酯的还原 4、从格氏试剂合成（复杂醇的合成） 醇的总结 一、醇的结构及氢键、沸点高的原因 1、羟基氢的活性 酸性: 与Na反应。 2、醇羟基被取代，制RX RCH2OH + HX PX3 SOCl2 反应活性， lucas试剂 碱性：与强酸反应成 盐。 二、化学性质 应用 ？ 3、脱水反应 1）分子间脱水 —制单醚。 2）分子内脱水—制烯。活性，取向。 5、醇的氧化和脱氢 4、与酸反应生成酯 KMnO4、K2Cr2O7氧化：三类醇的氧化产物不同。 脱氢的条件：Cu（Ag）/250℃； 6、鉴别 7、合成方法 习题 第二节 酚（phenols） 一、分类、命名 按OH数目分：一元酚、二元酚、多元酚 命名：通常以酚为母体，将卤素、硝基、烷基等作为取代基，将取代基的位次、数目、名称写在酚的前面 邻硝基苯酚 β-萘酚 对硝基苯酚 邻氯苯酚 邻甲苯酚 α-萘酚 2，4，6-三硝基苯酚 （苦味酸） 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚 （264）；屏蔽酚 芳环上连有羧基、醛基、磺酸基时，以这些化合物为母体，OH作为取代基： 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 对羟基苯磺酸 2-羟基苯甲醛（水杨醛） 乙酰水杨酸(阿司匹林) 二、结构 电子对离域到苯环上一方面活化苯环，另一方面减弱了O—H键，有利于质子解离，显示一定的酸性。 三、物理性质 1 分子间存在氢键，熔、沸点比相应的芳烃高。 2 苯酚微溶于水，可溶于热水，随羟基数目的增加，水溶性增大。 四、化学性质 1、酸性 苯酚解离成苯氧负离子后，由于共轭效应使负离子得到稳定，电离平衡向右移动，因而苯酚显酸性。 苯酚pka＝10；碳酸pka＝6.38酚的酸性比碳酸弱，苯酚能溶于NaOH水溶液而不能溶解于NaHCO3溶液： 应用：分离、提纯酚。 苯酚 环己醇 NaOH溶液 油层： 水层： CO2 苯酚 环己醇 可用于处理含酚废水。 取代酚的酸性： 规律：芳环上有推电子基时，酸性减弱。 芳环上有吸电子基时，酸性增强。 苦味酸，相当于无机强酸 烈性炸药 黄色针状或块结晶，无臭，味极苦，密度:1.76；凝固点：122.5℃；爆炸点：300℃；闪点：150℃。毒性:引起皮肤伤害，有很强刺激性。 2、成醚 酚羟基的“C－O”键比较牢固，通常不采用分子间脱水而是酚钠与伯卤代烷或硫酸酯反应合成醚。 不活泼。需催化剂 当-Cl的邻或对位上有强吸电子基时，反应易进行： 例： “2,4-D” 植物生长调节剂的合成： (2,4-D) 3、生成酯 酚与羧酸直接酯化比较困难，通常与酰氯或酸酐反应。 乙酸苯酯 磷酸三苯酯 水杨酸 乙酰水杨酸 Aspirin 阿司匹林 注意与酰基化反应的区别： Fries重排 4、与FeCl3的显色反应 （用于酚的鉴别） 大多数酚及具