2012有机期末复习重点整理.docVIP

2012年有机化学期末复习试题 一、基础知识： 1.判断化合物在水中溶解度的大小？（根据“相似相溶”原理，极性大的溶解度大，含有氢键的溶解度大，且氢键数目越多溶解性越大。） 1）烷烃不溶于水 2）烯烃难溶于水，易溶于酒精（极 性:比烷烃高,顺式比反式高.） 3）炔烃在水里的溶解度也比烷和烯烃大些 4）醇在水中有一定的溶解度，随C数↑，溶解度↓。 由于分子中羟基数目增多，与水的相似部分增多，在水中溶解度也大为增加。 5）酚微溶或不溶于水 6）醚一般微溶于水 7）低级醛、酮可溶于水；高级醛、酮不溶于水。 8）C1~C3 有刺激性酸味的液体，溶于水。 2.判断化合物沸点及熔点的高低？ 一、沸点高低判断 1）烷烃 烷烃的b.p随分子量的↑而有规律地↑ 每增加一个CH2，b.p的升高值随分子量的增加而减小 (原因：分子间色散力(瞬间偶极间的吸引力)与分子中原子的大小和数目成正比，分子量↑，色散力↑，因而b.p↑。) 正构者b.p高。支链越多，沸点越低。 （原因：支链多的烷烃体积松散，分子间距离大，色散力小） 2）烯烃 沸点:M增大 b.p 升高 ，它比相应的烷烃高几度。 b.p顺式反式 3）炔烃 沸点:直链炔烃M增大b.p升高，且比烷烯高,比对应的烯烃高10-20°C. 4）卤代烃 b.p：RI＞RBr＞RCl＞RF＞RH（原因：分子偶极矩↑，沸点↑ ） 5）醇 与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇的沸点较高。比同碳子数的烷烃和卤代烃沸点高，也比分子量相近的烷烃高。 随碳数增加沸点增高。碳链支化增加，沸点降低。 6）醚 自身不形成氢键,故沸点低 7）醛 沸点：与分子量相近的醇、醚、烃相比，b.p：醇＞醛、酮＞醚＞烃。 （原因：a. 醇分子间可形成氢键，而醛、酮分子间不能形成氢键； b. 醛、酮的偶极矩大于醚、烃的偶极矩 ） 8）羧酸 比相应的醇的沸点高。（原因： 通过氢键形成二聚体。） 二、熔点高低判断 1）烷烃 烷烃的m.p亦随分子量的增加而有规律地增加（熔点与晶格能大小有关，即分子结构排列是否对称。） 紧密规律偶碳数者m.p 高， 奇碳数者m.p低。 （原因：偶碳数烷烃分子间距离紧凑，分子间力大，晶格能高） 对称性越高，晶格能越大，m.p越高 2）烯烃 熔点: M增大 m.p升高 它比相应的烷烃高几度。 m.p反式顺式 3）炔烃 熔点:直链炔烃M 增大 m.p升高， 且比烷烯高,比对应的烯烃高10-20°C. 4）卤代烃 m.p：分子对称性↑，熔点↑ 5）醚 自身不形成氢键,故熔点低 3.主要化学键是有类型？ ①按照类型有：金属键、共价键、离子键、配位键、氢键（不属化学键范畴，属于范德华力的一种特殊形式）；②在共价键中又有：极性共价键和非极性共价键；③有机里面有：CC单键 CC双键 CC三键 离域π键。 4.化学反应的类型？ （根据共价键断裂方式划分的有机反应类型） 1）均裂:成键的一对电子平均分给两个原子或原子团，生成两个中性自由基 (例：烷烃的卤代反应) 2）异裂:成键的一对电子在断裂时给某一原子或原子团，生成正或负离子。也叫离子反应 3) 协同反应：旧键的断裂和新键的产生是同时进行的 5.物质的分子极性与非极性？ 1） 非极性分子是电荷在分子中分布对称，如H2，N2 ，CO2，CH4等极性分子是电荷在分子中的分布不对称，如H2O，NH3，HCl等他们的判断规律是：①双原子单质分子都是非极性分子②双原子化合物分子都是极性分子，如HCl，HI等③多原子分子的极性要看其空间构型是否对称，对称的是非极性分子，反之则是极性分子如NH3，H2O2等是极性分子，CO2，CH4，BF3等是非极性分子。 2） 共轭二烯烃 例如:1,3-丁二烯。非极性溶剂有利于1，2-加成，极性溶剂有利于1,4 – 加成 6.电子效应的类型？ 1) 诱导效应: 由电负性不同而引起 ;不存在极性交替现象 ;沿原子链传递，随传递距离增加而迅速减弱 。 2）共轭效应： 具有离域π键或大π键的分子称为共轭分子。 (- (共轭：在不饱键和单键交替出现的分子中，P电子的运动范围不再局限于孤立的各个键原子之间，而是扩展到所有的带不饱键的原子之间，即产生了离域现象。 P- (共轭:存在于氧、硫、氮、卤素等孤对电子以及正负离子、自由基与双键之间。为给电子效应 3）超共轭效应 7.分子间的作用力？ 1）Van der waals力－范德华力 a.取向力：偶极-偶极相互作用(取向力)。发生在极性分子与极性分子之间 b.诱导力：诱导偶极同永久偶极间的作用力。在极性分子和非极性分子之间以及极性分子和极性分子之间都存在诱导力。 c.色散力：瞬时偶极