交流阻抗技术测量聚合物电解质离子电导率.docVIP

实验 交流阻抗技术测量聚合物电解质离子电导率 一、实验目的 了解交流阻抗技术原理及应用 应用交流阻抗技术测定聚合物电解质离子电导率 二、实验原理 交流阻抗法是一种以小振幅的正弦波电位（或电流）为扰动信号，叠加在外加直流电压上，并作用于电解池。通过测量系统在较宽频率范围的阻抗谱，获得研究体系相关动力学信息及电极界面结构信息的电化学测量方法。例如，可从阻抗谱中含有时间常数个数及其大小推测影响电极过程的状态变化情况，可以从阻抗谱观察电极过程中有无传质过程的影响等。 本实验采用交流交流阻抗技术测量聚合物电解质离子电导率。基本测试电池回路的等效电路示于图1。其中Ｃｄｌ是双电层电容，由电极／电解质界面的相反电荷形成，Ｃｇ是两个平行电极构成的几何电容，它的数值较双电层电容Ｃｄｌ小。Ｒｂ为电解质的本体电阻。 图1 测试电池的等效电路 由图1等效电路计算得相应的阻抗值： （1） 其中，实部： Z1= （2） 虚部： -Z＂= （3） 在低频区ω→0，式（2）简化为 Z1= 当ＣｄｌＣｇ时，则Ｃｇ/Ｃｄｌ→0得到： Z1=Ｒｂ （4） 此时图1简化成纯电阻Ｒｂ，在复平面图上是一条垂直于实轴并与实轴交于Ｒｂ的直线。 在高频区ω→∞，当ＣｄｌＣｇ时式（2）简化为 Z1= （5） 而式（3）简化为 -Z＂= （6） 将式（5）与式（6）中的ω削去可得 （7） 式（7）表示的是一个以（Ｒｂ/2，0）为圆心，Ｒｂ/2为半径的圆方程。在复平面图上表现为一个半圆。 综合式（4）和（7），与图1对应的阻抗图谱如图2所示。该阻抗图是一个标准的半圆（高频部分），外加一条垂直于实轴Z1的直线（低频部分）。 图2 与图1 等效电路对应的阻抗图谱 由图2中直线与实轴的交点，可求出本体电解质的电阻值Rb 。通过测定测试电池的电极面积A与聚合物电解质膜的厚度d，即可求的该导电聚合物的电导率：（s.cm-1）