仪器7气相色谱法讲课.ppt

2. 校正因子 绝对校正因子 绝对校正因子与检测器性能、组分和流动相性质及操作条件等有关。 (2) 相对校正因子 即组分的绝对校正因子与标准物质的绝对校正因子之比。 * (3) 相对校正因子的测定 相对校正因子值只与被测物和标准物以及检测 器的类型有关，而与操作条件无关。因此， fi? 值可 自文献中查出引用。若文献中查不到所需的fi? 值， 也可以自己测定。常用的标准物质，对热导检测器 （TCD）是苯，对氢焰检测器（FID）是正庚烷。 测定相对校正因子最好是用色谱纯试剂。若无纯 品，也要确知该物质的百分含量。测定时首先准确 称量标准物质和待测物，然后将它们混合均匀进 样，分别测出其峰面积，再进行计算。 * 3. 定量方法 (1) 归一化法 前提：试样中所有组分都产生信号并能检出色谱峰 依据：组分含量与峰面积成正比 优点： 简便，准确 定量结果与进样量、重复性无关（前提→柱子不超载） 色谱条件略有变化对结果几乎无影响 缺点： 所有组分必须在一定时间内都出峰 必须已知所有组分的校正因子 不适合微量组分的测定 * (2) 内标法 对内标物要求： a．内标物须为原样品中不含组分 b．内标物与待测物保留时间应接近且R1.5 c．内标物为高纯度标准物质，或含量已知物质 内标法优点： 进样量不超量时，重复性及操作条件对结果无影响 只需待测组分和内标物出峰，与其他组分是否出峰无关 适合测定微量组分 内标法缺点： 制样要求高；找合适内标物困难；已知校正因子 * (3) 校准曲线法 标准曲线法也称为外标法。 首先用纯物质配制一系列不同浓度的标准试样，在一定的色谱条件下准确定量进样，测量峰面积（或峰高），绘制标准曲线。进行样品测定时，要在与绘制标准曲线完全相同的色谱条件下准确进样，根据所得的峰面积（或峰高），从曲线查出被测组分的含量。 外标法不使用校正因子，准确性较高； 操作条件变化对结果准确性影响较大； 对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。 * * 例题 气相色谱法测定某试样中水分的含量。称取0.0186g内标物加到3.125g试样中进行色谱分析，测得水分和内标物的峰面积分别是135mm2和162 mm2。已知水和内标物的相对校正因子分别为0.55和0.58，计算试样中水分的含量。 解： * 例题 用一柱长2.0m×2.0mm的色谱柱分离乙酸乙酯，丙酸甲酯和正丁酸甲酯。它们的峰面积分别是18.1，43.6及29.9(按保留时间先后排列)，若此三种物质的相对校正因子分别是0.60，0.78，及0.88，试计算各组分的质量分数。 解： 18.1×0.60＝10.86 43.6×0.78＝34.01 29.9×0.88＝26.31 乙酸乙酯： 丙酸甲酯 正丁酸甲酯 * 第六节 气相色谱法的应用 一、分离分析中的应用 二、化学研究中的应用 * 一、分离分析中的应用 气体、易挥发的物质及可转化为易挥发化合物的液体或固体物质 适用对象 * 二、化学研究中的应用 1. 通过测定保留时间，研究某些化学平衡性质，如溶解热、活度系数、熵变及焓变等 2. 通过测定色谱峰柱后扩宽程度，研究某些动力学过程，如测定液体和气体的扩散系数、反应速率常数等 3. 根据保留体积或峰面积，测定相对分子质量、表面积、孔率分布及液膜厚度等物化性质 * 本章作业 P155：17、18、19 * 3. 原理 (1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基 ： CnHm ──→ · CH (2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应： · CH + O ──→CHO+ + e (3)生成的正离子CHO+ 与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应： CHO+ + H2O ──→H3O+ + CO A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区： 温度最高 D层：反应区 图 氢火焰各层图 * 氢焰检测器的原理 (4)化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流（约10-6～10-14A）； (5) 在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，所以氢焰检测器是质量型检测器。 (6) 组分在氢焰中的电离效率很低，大约五十万分之一的碳原子被电离。 (7)离子电流信号输出到记录仪，得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线 A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区： 温度最高 D层：