有机09-醇和酚讲课.ppt

2.由卤代烃制备醇 （1）不会发生重排和不易发生消除的卤代烃可以用NaOH水解。 AgOH… H2C=CHCH2Cl H2C=CHCH2OH NaOH-H2O ? ? ? NaOH -H2O NaOH -H2O 3. 用格氏试剂制备醇 （2）重氮盐的水解 * * Chapter IX Alcohols and Phenols 杭州师范大学材化学院 § 9.1 醇和酚的分类和命名 乙醇 环己醇 环己甲醇 脂肪醇 脂环醇 脂环醇 苯甲醇 芳香醇 苯酚 酚 脂肪烃、芳香族化合物侧 链上的氢被羟基(-OH)取代后的化合物称为醇;芳环的氢被羟基(-OH)取代后的化合物称为酚。 （乙二醇，二元醇） （丙三醇，多元醇） 分类： 三元醇 二 元 醇 一 元 醇 一级醇（伯醇） 二级醇（仲醇） 三级醇（叔醇） 乙二醇 丙三醇（甘油） 烯醇 烯醇 命名下列化合物： 4-丙基-5-己烯-1-醇 2，5-庚二醇 2，3-二甲基-2，3-丁二醇[片（频）哪醇] 间烯丙基苯酚 2-氯-3-甲基苯酚 1，2，3-苯三酚（焦没食子酸） § 9.2　醇和酚的结构 § 9.３　醇和酚的物理性质 　醇分子之间能形成氢键。固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单独存在。 由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷烃高。 由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。 ＩＲ：－ＯＨ，３４００～３２００cm-1;　C-O 1085~1050(伯），１１２５～１１００（仲），１２００～１１５０（叔） １Ｈ　ＮＭＲ：Ｏ－Ｈ（１～５．５），Ｏ－Ｃ－Ｈ（３．４～４） MS: M-18 醇和酚的结构 H C O H H 甲醇的结构： H C sp3杂化碳原子 C－O σ键 sp2杂化碳原子 p,π–共轭 苯酚的结构： 图 9.1 甲醇和苯酚的结构示意图 未共用 电子对 § 9.4 醇和酚的化学性质 氧化反应 取代反应 脱水反应 酸性（被金属取代） 形成氢键形成 盐 金 羊 一、酸性： 1. 2C2H5OH + 2Na 2C2H5ONa + H2 C2H5OH + NaOH C2H5ONa +H2O 亲核试剂 碱性试剂 3. 2(CH3)3COH + 2K 2(CH3)3COK + H2 强碱性试剂 亲核性相对弱一些 二、碱性： 珜盐 相对酸性: 相对碱性: 酚的酸性 pKa = 18 pKa = 9.89 pKa = 4.74 表9.2 取代 酚的酸性常数 取代基 pKa (25℃) 邻 间 对 ―H ―CH3 ―NO2 ―OCH3 10.20 10.10 10.17 7.17 8.28 7.15 9.98 9.65 10.21 9.89 9.89 9.89 取代基 pKa (25℃) 2,4 –二硝基 2,4,6–三硝基 (苦味酸) (picric acid) 3.96 0.38 (I) H2CO3: pKa = 6.38 (II) 性质 (I) 性质 (II) 醇 分离、鉴别酚 羧酸 其它 有机物 利用 pKa ≈ 10 酚负离子中电子离域：p ,π–共轭效应 取代的酚： 取代基在邻、对位时，供电基团 使酚的酸性明显减小；吸电基团使酚 的酸性明显增加。 三、碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代（卤代） 1. 醇和氢卤酸的反应 ROH + HX RX + H2O 醇的活性比较： 苯甲型, 烯丙型 3oROH 2oROH 1oROH CH3OH HX的活性比较: HI HBr HCl 大多数1oROH均按SN2机理进行反应。 3oROH 、大多数2oROH和空阻大的 1oROH按SN1机理进行反应。 Lucas试剂：ZnCl2+HCl,鉴别伯、仲、叔醇 86% 14% 80% 20% 100% 排除离去基团时，相邻基团所提供的帮助称为邻基参与。 邻基参与 保持 翻转 反应速度大大加快！ 2. 醇与卤化磷的反应 (1)常用的卤化试剂 (3)机理 (2)反应方