金属电化学腐蚀基本原理课件.ppt

第1章 金属电化学腐蚀基本原理 1.1 金属电化学腐蚀原理 1.2 腐蚀速度 1.3 去极化作用与析氢腐蚀和耗氧腐蚀 1.4 金属的钝性 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 1.1.1金属的电化学腐蚀历程 金属的腐蚀是金属和周围介质作用转变成金属化合物的过程，实际上就是金属和介质之间发生氧化还原反应。 氧化还原反应根据条件不同，将分别按以下两种不同的历程进行： 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 电化学腐蚀 电化学腐蚀：通过失去电子的氧化过程（金属被氧化）和得到电子的还原过程（氧化剂被还原），相对独立而又同时完成的腐蚀历程。 阳极反应：金属失去自由电子而被氧化成为阳离子的反应。 阳极区：属发生阳极反应的表面部位。 阳极：失去电子发生氧化反应的电极，简写为A。 阴极反应：介质中的物质获得电子而被还原的反应。 阴极区：发生阴极反应的表面部位。 阴极：获得电子发生还原反应的电极，简写为K。 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 阳极反应通式： 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 1.1.2 金属与溶液的界面特性——双电层 德国化学家W.H.Nernst（能斯特）在1889年提出“双电层理论”对电极电势给予了说明。 金属浸入电解质溶液内，其表面的原子与溶液中的极性水分子、电解质离子相互作用，使界面的金属和溶液侧分别形成带有异性电荷的双电层。一般有以下三种类型。 1、双电层的类型 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 (1)金属离子和极性水分子之间的水化力大于金属离子与电子之间的结合力，即离子的水化能超过了晶格上的键能。 许多负电性比较强的金属如锌、锅、镁、铁等浸入水、酸、碱、盐溶液中，将形成这类双电层。 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 (2)金属离子和极性水分子之间的水化力小于金属离子与电子的结合力，即离子的水化能小于金属上晶格的键能。 银、铂、金等较稳定的金属与高浓度的金属离子的溶液中，将形成这类双电层。 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 (3)金属离子不能进入溶液，溶液中的金属离子也不能沉积到金属表面。此时可能出现另一种双电层。 稳定金属与不含金属离子的溶液中，将形成这类双电层。 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 2、双电层的特点 (1)双电层两层“极板”分处于不同的两相——金属相(电子导体相)和电解质溶液(离子导体相)中； (2)双电层的内层有过剩的电子或阳离子，当系统形成回路时，电子即可沿导线流入或流出电极； (3)双电层犹如平板电容器。 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 双电层的形成必然在界面引起电位跃，如左图。双电层总电位跃 ， 为紧密层电位跃， 为分散层电位跃。 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 平衡电极电位的数值主要决定于金属的本性，同时又与溶液的浓度、温度等因素有关。 其电位可用能斯特（Nernst equation）方程计算。 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 注意： 1、当电极反应中氧化态物质和还原态物质的反应系数相同时，不用考虑系数的影响。 2、 当电极反应中氧化态物质和还原态物质的反应系数不相同时，必须考虑系数的影响。 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 2、气体电极的平衡电位—能用能斯特方程式计算 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 3、非平衡电极电位——只能用实验测定 当金属浸入不含同种金属离子的溶液中时，电极上同时存在两种或两种以上不同物质参与的电化学反应。—化工设备在绝大多数情况下都是发生非平衡电极电位。 特点：正逆过程的物质始终不能达到平衡。 标准氢电极的电极反应为 (Pt) H2 = 2H+ + 2e 规定标准氢电极的电位为零。以标准氢电极为参考电极测出的电位值称为氢标电位，记为E(vs SHE) 。 SHE是最基准的参考电极，但使用不方便，实验室中常用的参考电极有：饱和甘汞电位(记为SCE) ，银-氯化银电极等。 用不同参考电极测量的电位相对值是不同的，故需注明所用参考电极。如不注明，则表示参考电极是SHE。 常用参比电极的电位值如表1-4。 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 1.1.4 腐蚀电池 第1章 金属电化学腐蚀基本原理 1、宏电池（宏观腐蚀电池）