7甲基鸟苷在玻碳电极上的伏安行为研究.pdfVIP

第九届全国电分析化学学术会议论文摘要集 B传统电分析化学(含机理研究) B13弘甲基鸟苷在玻碳电极上的伏安行为研究 何 聿 黄春茂 张兰宰 350002) (福州人学化学化l：学院，福州1 发现，乳癌、淋巴性自血病等肿瘤患者，其肿瘤细胞内甲基化酶的含量及活性均高于 正常人，因而产生大量修饰核苷¨’4】，表现在肿瘤病人的血及尿中修饰核苷的浓度有所 升高，因此可将修饰核苛作为肿瘤标记物1I{{j丁．肿瘤的诊断。 电化学检测条件 通过对循环伏安法(CV)、线性扫描伏安法(LSV)和微分脉 冲伏安法(DPV)的比较，选择DPV对7．甲基鸟苷进行系统的研究。在不同酸度(pH 1．61．10．38)的BR缓冲液中，于相同的实验条件下，对7．MG进行扫描测定，考察pH 对峰电位及峰电流的影响，最终选择pH1．98为实验最佳酸度。比较了7．MG在5种支 持电解质(pHl．98)：B—R缓冲体系、柠檬酸．磷酸二氢钠缓冲体系、柠檬酸钠．盐酸缓 冲体系、柠檬酸．柠檬酸钠缓冲体系中的DPV行为，结果表明在B．R缓冲液中，响应 好，峰形佳，选择B．R缓冲液为支持电解质。进一步对脉冲宽度与扫描范围进行选择， S，扫描范围选定为0．7．1．4V。在以上最佳试验条件下(室温： 最终选定脉冲宽度为0．01 25℃)，每隔一段时间(总时间：500 h。 进行DPV法测定，实验表明7．MG的测定体系在室温’卜．至少可以稳定6．0 工作曲线与检测限 在最佳条件F，测定一系列标准7-MG溶液(浓度范围：2．0 ×C(“mol／L)一0．0294．R。0．9992。 采用2．0×10曲mol／L的7-MG溶液进行空白测定，计算得标准偏差G=0．0042，因 此，分析方法得检测限(置信度95％)为0．41¨mol／L。 同时，该体系(1．0×10。mol／L)进行重现性实验，计算得电流相对标准偏差为 2．8％。 干扰实验 对在生物样晶中可能与7．MG共存的几种物质进行干扰测定。当7．MG 浓度为1．0×10q 定，100倍的13．丙氨酸、葡萄糖、尿素、尿酸不干扰7-MG的测定。 模拟样品的回收率实验 该法用丁模拟尿样与血清的测定，发现：在尿样与血清 中测定同收率范围分别为91．4．93．4％与95．6．104．6％， RSD均小丁3-3％。 7一MG伏安特性的研究取含7．MG 1．0×10。mol／L的B．R缓冲液10mL，以三电 极系统对其进行多次的CV扫描(扫描范闱：1．0．1．7 V)，结果表明反应物在电极表面 弱吸附。另外，对1．0×10。4 mol／L的7-MG溶液进行LSV实验，发现7．MG的氧化电 位随扫速的增大而增大，且峰电位随扫速增大逐渐正移，显示不可逆波的特性，即说 明7．MG在电极上的电化学反应是不可逆的。 恒电位库仑电解法测定电极反应电子转移数通N2除氧1h，采用恒电位库仑电 解法在1．1V(VS．SCE)处电解7·MG(5×10巧mol／L)溶液6h，记录电解法拉第电流和 持续时间：另取底液按上述条件进行电解，记录7．MG在该电位氧化所产生的连续法 拉第电流，作为空向扣除。根据：n=△Q／(FCV)，求出电极反应电子数11。结果列y-表 1，平行3次实验测得行=1．65≈2。 动力学参数，7口的测定 在10—700 mV／s的范围考察峰电流与扫描速度的关系。结 果表明，7-MG的氧化峰电流印与电位扫描速度一次方(v)不挈线性关系，而与扫描速 63 篁垄旦全里皇坌堑丝堂堂查全望笙窒塑墨叁 璺堡垫皇坌堑些兰!鱼垫堡堡窒! 度的平方根呈线性关系，这表明浓度C=IO。4mol／L时，7-MG的氧化反应主要受扩散控 制(51。