AlCl3SiO2催化剂上重烷基苯的合成.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PB．060 AICl3／Si02催化剂上重烷基苯的合成· 李秀媛，曹国林，纪敏¨，贺民，田福平，蔡天锡 (大连理工大学精细化工国家重点实验室，大连116012) 关键词：重烷基苯，AICl3／Si02，长链烯烃 烷基苯磺酸盐表面活性剂是一种重要的三次采油用表面活性剂，其中烷基碳数为C14-C16的 重烷基苯磺酸盐可与我国大多数油田的原油形成超低界面张力体系剂。目前，在我国大庆油田杏 二区、北一区断西等三元复合驱矿场试验区进口的ORS41、B2100表面活性剂取得了良好的驱油 效果llJ，但是其价格较为昂贵。而我国驱油用重烷基苯磺酸盐主要是以洗涤剂厂产生的副产一 一重烷基苯为原料，经过磺化、碱中和等反应制得。由于其组成复杂，生产出的表面活性剂在组 成和驱油性能上不够稳定。因此，开发具有自主知识产权的驱油用表面活性剂生产技术对早日实 现驱油剂国产化、降低三元复合驱成本。 得了较好的结果。该催化剂在保持烯烃转化率100％、单烷基苯选择性92％的情况下能够稳定运 用表面活性剂的制备原料——烷基苯，考察反应条件等对烷基苯产物选择性及催化剂稳定性的影响。 1．实验部分 6890GC和GC-MC进行分析。 烃(C”C18)烷基化反应在釜式反应器中进行，产物用Agilent 2．结果与讨论 2．1反应时间的影响： 图l 反应时间对AICl3／Si02催化剂稳定性的影响 剂上，苯与长链烯烃的反应速度较快，在lh内烯烃的转化率即可达到100％。反应时间对催化 h时，催化剂只可 剂稳定性影响显著。在保持烯烃的转化率为100％的情况下，当反应时问为l 以循环使用5次，烯烃转化率由开始的100％下降到第8次的45％左右。随着反应时间延长，催 ’大连理工大学985重点资助项目 ¨通讯联系人：纪敏，E·mail：jimin@dlut．cdu．∞ PR—175 蔓±=屋全垦童垒堡些叁塑堡塞叁 化剂稳定性增加。当反应时间为4h时，催化剂可以稳定使用9次。失活的催化剂在反应系统中 继续运行，催化活性有所恢复。 2．2反应温度的影响： 图2给出了AICl3／Si02催化剂上烷基苯产物选择性随反应温度的变化关系。随着反应温度的 升高，单烷基苯产物中3-LAB选择性没有明显变化，而2-LAB的选择性逐渐减小，其它高位烷 基苯选择性逐渐增大。由于Si02载体具有介孔结构，对产物的择形效应较小，所以产物选择性随 反应温度的变化可能与不同碳位正碳离子活性不同有关，高位正碳离子活性低，与苯发生烷基化 反应需要的活化能较高【2们，所以提高的反应温度有利于提高产物中高碳位烷基苯的选择性。 Reaction temperature／oc 图2反应温度对选择性的影响 图3 反应温度对稳定性的影响 反应温度对催化剂稳定性的影响见图3。由图3可知，在反应温度为30。C时，催化剂稳定循 环使用5次后，烯烃转化率由100％下降到33．61％。随着反应温度的升高，催化剂可循环使用的 次数增多。在反应温度809C时，在保持烯烃的转化率为100％的前提下稳定循环使用7次；继 续提高反应温度催化剂的稳定性变化不明显。继续提高反应温度，催化剂稳定性仍有所提高。这 一结果可以从以下两方面考虑。从反应动力学角度看，苯与烯烃生成单烷基苯反应的活化能要比 单烷基苯与烯烃进一步反应生成双烷基苯的活化能大，所以温度升高有利于生成单烷基苯而抑制 尺寸较大的双烷基苯的生成，减小对催化剂孔道的堵塞作用；从扩散动力学角度看，随着反应温 度的提高，分子的运动速度加快，更易于大分子物质从催化剂孔道内向外扩散，减缓了孔道内大 分子物质的积累，降低了催化剂的失活速度。 参考文献 【l】张国印，伍晓林，廖广志，尢房石触磁厉与万发2001,20(2)：26-28 【2l